 | |
| Имена | |
|---|---|
| Имена ИЮПАК dichloromolybdenum dodecachlorohexamolybdenum (II) , | |
| Другие имена хлорид молибдена (II), дихлорид молибдена | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.033.417  |
PubChem CID | |
CompTox Dashboard ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| Cl 12 Пн 6 | |
| Внешность | желтое кристаллическое твердое вещество |
| Плотность | 3,17 г / см 3 |
| Температура плавления | 530 ° С (986 ° F, 803 К) |
| низкий | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Хлорид молибдена (III) Хлорид молибдена (IV) Хлорид молибдена (V) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Дихлорид молибдена описывает химические соединения с эмпирической формулой MoCl 2 . Известны по крайней мере две формы, и обе они привлекли большое внимание академических исследователей из-за неожиданных структур, обнаруженных для этих соединений, и того факта, что они дают начало сотням производных. Обсуждаемая здесь форма - Mo 6 Cl 12 . Другой хлорид молибдена (II) - октахлородимолибдат калия .
Структура [ править ]
Вместо использования плотноупакованной структуры, типичной для дигалогенидов металлов, например хлорида кадмия, хлорид молибдена (II) образует структуру на основе кластеров. Молибден (II), который является довольно крупным ионом , предпочитает образовывать соединения со связями металл-металл, то есть металлические кластеры . На самом деле все «нижайшие галогениды» (то есть , где / отношение галогенида М <4) в «серии металла в начале перехода (Ti, V, Cr, Mn триад) делает. Виды Мо 6 Cl 12 является полимерным, состоящим из кубического Mo 6 Cl 8 4+ кластеров, соединенных хлоридными лигандами, которые соединяютот кластера к кластеру. Этот материал легко превращается в соли дианиона [Mo 6 Cl 14 ] 2- . В этом анионе каждый Мо несет один концевой хлорид, но в остальном является частью октаэдра Мо 6, заключенного внутри куба, образованного восемью центрами хлоридов. Таким образом, координационное окружение каждого Мо - это четыре трехмостиковых хлоридных лиганда, четыре соседних Мо и один концевой Cl. В кластере 24e - , по четыре из каждого Mo 2+ . [1]
2Mo6Cl14.jpg/440px-(tba)2Mo6Cl14.jpg)
2Mo6Cl14.jpg){kind=link}
Синтез и реакции [ править ]
Mo 6 Cl 12 получают реакцией хлорида молибдена (V) с металлическим молибденом :
- 12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12
Эта реакция протекает через промежуточные соединения MoCl 3 и MoCl 4 , которые также восстанавливаются в присутствии избытка металлического Мо. Реакция протекает в трубчатой печи при температуре 600–650 ° C. [2]
После выделения Mo 6 Cl 12 претерпевает множество реакций с сохранением ядра Mo 6 12+ . Нагревание в концентрированной HCl дает (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Конечные хлоридные лиганды, обозначенные как «ауссер», легко обмениваются:
- (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl
В более жестких условиях все 14 лигандов могут быть заменены на соли [Mo 6 Br 14 ] 2- и [Mo 6 I 14 ] 2- .
- .Структура кластерного аниона [Mo 6 Cl 14 ] 2−
Связанные кластеры [ править ]
Различные кластеры структурно связаны с [Mo 6 Cl 14 ] 2- . Известен вольфрамовый аналог. Ta и Nb образуют связанные кластеры, где галогениды представляют собой мостиковые ребра октаэдра Ta 6 по сравнению с гранями. В результате получается формула [Ta 6 Cl 18 ] 4− .
Также хорошо изучены сульфидо- и селенидопроизводные. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4- имеет такое же количество валентных электронов, как [Mo 6 Cl 14 ] 2- . [3]
Кластеры Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , аналоги «фаз Шевреля», были получены реакцией источников сульфидов с Mo 6 Cl 12 в присутствии донорных лигандов L. [4]
Ссылки [ править ]
- ^ фон Шнеринг, HG; May, W .; Петерс, К. (1993). «Кристаллическая структура додекахлороктаэдрогексамолибдена, Mo 6 Cl 12 ». Zeitschrift für Kristallographie . 208 (2): 368–369. Bibcode : 1993ZK .... 208..368V . DOI : 10,1524 / zkri.1993.208.Part-2,368 .
- ^ Ларсон, Мелвин Л .; Наннелли, Пьеро; Блок, БП; Эдвардс, DA; Мэллок, АК (2007). "Получение некоторых галогенидов металлов, безводных галогенидов и оксидов галогенидов молибдена - Резюме: Галогениды молибдена (II)". Неорганические синтезы . 12 . п. 165. DOI : 10.1002 / 9780470132432.ch29 . ISBN 9780470132432.
- ^ Ли, Сонни С.; Холм, Ричард Х. (1990). «Немолекулярные халькогениды / галогениды металлов и их молекулярные кластерные аналоги». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 29 (8): 840. DOI : 10.1002 / anie.199008401 .
- ^ Сайто, Таро (1996). "Кластерные комплексы халькогенидов металлов группы 6 и их связь с твердотельными кластерными соединениями". Успехи неорганической химии . 44 . С. 45–91. DOI : 10.1016 / S0898-8838 (08) 60128-2 . ISBN 9780120236442.
