| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Систематическое название ИЮПАК Оксидоназот (1+) [1] | |||
| Другие имена Нитрозоний Иминооксидан | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| Сокращения | НЕТ (+) | ||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| 456 | |||
PubChem CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Нитрозония ион НЕТ + , в которой азот атом связан с кислородным атомом с порядка связи 3, и общий вид двухатомного несет положительный заряд. Его можно рассматривать как оксид азота с удаленным одним электроном. Этот ион обычно получают в виде следующих солей: NOClO 4 , NOSO 4 H ( нитрозилсерная кислота , более описательно ONSO 3 OH) и NOBF 4 . ClO-
4и BF-
4соли мало растворимы в ацетонитриле (CH 3 CN). NOBF 4 можно очистить сублимацией при 200–250 ° C и 0,01 мм рт. Ст. (1,3 Па).
НЕТ + является изоэлектронным с CO , CN - и N 2 . Возникает при протонировании азотистой кислоты :
- HONO + H + ⇌ NO + + H 2 O
Химические свойства [ править ]
Гидролиз [ править ]
NO + легко реагирует с водой с образованием азотистой кислоты :
- НЕТ + + H 2 O → HONO + H +
По этой причине соединения нитрозония необходимо беречь от воды или даже влажного воздуха. С основанием реакция генерирует нитрит:
- NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O
В качестве диазотирующего агента [ править ]
NO + реагирует с ариламинами, ArNH 2 , с образованием солей диазония , ArN.+
2. Образовавшаяся диазониевая группа легко замещается (в отличие от аминогруппы) множеством нуклеофилов.
Как окислитель [ править ]
NO + , например, как NOBF 4 , является сильным окислителем : [2]
- по сравнению с ферроценом / ферроценом [NO] + в растворе CH 2 Cl 2 имеет окислительно-восстановительный потенциал 1,00 В (или 1,46–1,48 В по отношению к SCE),
- по сравнению с ферроценом / ферроценом [NO] + в растворе CH 3 CN имеет окислительно-восстановительный потенциал 0,87 В по сравнению (или 1,27–1,25 В по сравнению с SCE).
NOBF 4 представляет собой удобный окислитель, поскольку побочный продукт NO представляет собой газ, который можно удалить из реакции с использованием потока N 2 . При контакте с воздухом NO образует NO 2 , который может вызвать вторичные реакции, если его не удалить. NO 2 легко определяется по его характерному оранжевому цвету.
Нитрозилирование аренов [ править ]
Богатые электронами арены нитрозилируют с использованием NOBF 4 . [3] Один из примеров связан с анизолом :
- CH 3 OC 6 H 5 + NOBF 4 → CH 3 OC 6 H 4 NO + HBF 4
Нитрозоний, NO + , иногда путают с нитронием, NO.+
2, активный агент в нитрациях. Однако эти виды совершенно разные. Нитроний является более сильнодействующим электрофилом, чем нитрозоний, о чем свидетельствует тот факт, что первый является производным сильной кислоты (азотной кислоты), а второй - слабой кислоты (азотистой кислоты).
Как источник нитрозильных комплексов [ править ]
NOBF 4 реагирует с некоторыми карбонильными комплексами металлов с образованием нитрозильных комплексов родственных металлов. [4] Следует быть осторожным, что [NO] + переносится по сравнению с переносом электрона (см. Выше).
- (C 6 Et 6 ) Cr (CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 ) Cr (CO) 2 (NO)] BF 4 + CO
См. Также [ править ]
- Нитроний
- Оксид азота
Ссылки [ править ]
- ^ Номенклатура неорганической химии: Рекомендации ИЮПАК 2005 (Красная книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2005. с. 315 . ISBN 978-0-85404-438-2.
- ^ NG Коннелли, мы Гейгера (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. DOI : 10.1021 / cr940053x . PMID 11848774 .
- ^ Э. Бош и Дж. К. Кочи. «Прямое нитрозирование ароматических углеводородов и эфиров электрофильным катионом нитрозония». Журнал органической химии, 1994, том 59, стр. 5573–5586.
- ^ TW Хэйтон, П. Легздинс, У. Б. Шарп. «Координация и металлоорганическая химия комплексов металл-NO». Химические обзоры 2002, том 102, стр. 935–991.
