ацетилацетон
Ацетилацетон представляет собой органическое соединение с химической формулой CH 3 COCH 2 COCH 3 . Это бесцветная жидкость, классифицируемая как 1,3- дикетон . Он находится в равновесии с таутомером CH 3 C(O)CH=(OH)CH 3 . Эти таутомеры так быстро взаимопревращаются друг с другом в большинстве условий, что в большинстве приложений их рассматривают как одно соединение. [2] Это бесцветная жидкость, которая является предшественником аниона ацетилацетоната (обычно сокращенно acac- ) , бидентатного лиганда . Он также является строительным блоком для синтеза гетероциклические соединения .
Кето- и енольные таутомеры ацетилацетона сосуществуют в растворе. Енольная форма имеет симметрию C 2v , что означает, что атом водорода делится поровну между двумя атомами кислорода. [4] В газовой фазе константа равновесия K кето→енол составляет 11,7, что благоприятствует енольной форме. Две таутомерные формы можно различить с помощью ЯМР-спектроскопии , ИК-спектроскопии и других методов. [5] [6]
Константа равновесия имеет тенденцию быть высокой в неполярных растворителях; когда k => 1, предпочтительна енольная форма. Кето-форма становится более предпочтительной в полярных растворителях с водородными связями, таких как вода. [7] Енольная форма является винилологическим аналогом карбоновой кислоты .
Рекомендованные ИЮПАК значения p K a для этого равновесия в водном растворе при 25°C составляют 8,99 ± 0,04 ( I = 0), 8,83 ± 0,02 ( I = 0,1 М NaClO 4 ) и 9,00 ± 0,03 ( I = 1,0 М NaClO 4 ; I = ионная сила ). [9] Доступны значения для смешанных растворителей. Очень сильные основания, такие как литийорганические соединения, дважды депротонируют ацетилацетон. Полученные частицы дилития затем можно алкилировать по С-1.
Лабораторные пути к ацетилацетону также начинаются с ацетона . Ацетон и уксусный ангидрид при добавлении трехфтористого бора ( BF 3 ) в катализатор: [11]
Второй синтез включает катализируемую основаниями конденсацию ацетона и этилацетата с последующим подкислением: [11]
