Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Трииодид фосфора (PI 3 ) представляет собой нестабильное твердое вещество красного цвета, которое бурно реагирует с водой. Распространенное заблуждение [1], что PI 3 слишком нестабильно для сохранения; фактически он коммерчески доступен. Он широко используется в органической химии для превращения спиртов в алкилйодиды . Это также мощный восстановитель. Обратите внимание, что фосфор также образует более низкий йодид , P 2 I 4 , но существование PI 5 сомнительно при комнатной температуре.

Свойства [ править ]

PI 3 имеет практически нулевой дипольный момент в растворе сероуглерода , потому что связь PI 3 почти не имеет диполя . Связь PI также слабая; PI 3 намного менее стабилен, чем PBr 3 и PCl 3 , со стандартной энтальпией образования PI 3 всего -46 кДж / моль (твердое вещество). Атом фосфора имеет химический сдвиг ЯМР 178 м.д. (слабое поле H 3 PO 4 ).

Реакции [ править ]

Трииодид фосфора активно реагирует с водой, образуя фосфористую кислоту (H 3 PO 3 ) и йодистоводородную кислоту (HI), а также меньшие количества фосфина и соединений PP. Спирты также образуют иодиды алкила , что обеспечивает основное применение PI 3 .

PI 3 также является мощным восстановителем и дезоксигенирующим агентом. Восстанавливает сульфоксиды до сульфидов даже при -78 ° C. [2] Между тем, нагревание раствора PI 3 в 1-иодбутане с красным фосфором вызывает восстановление до P 2 I 4 .

Подготовка [ править ]

Обычный метод или приготовление - объединение элементов, часто путем добавления йода к раствору белого фосфора в сероуглероде :

P 4 + 6 I 2 → 4 PI 3

Альтернативно, PCl 3 можно превратить в PI 3 под действием иодистого водорода или некоторых иодидов металлов .

Использует [ редактировать ]

Трииодид фосфора обычно используется в лаборатории для превращения первичных или вторичных спиртов в алкилйодиды . [3] Спирт часто используется в качестве растворителя , помимо реагента. Часто PI 3 получают in situ в результате реакции красного фосфора с йодом в присутствии спирта; например, превращение метанола в иодметан : [4]

PI 3 + 3 CH
3
ОН
→ 3 СН
3
I
+ H
3
PO
3

Эти алкилйодиды являются полезными соединениями для реакций нуклеофильного замещения и для приготовления реактивов Гриньяра .

См. Также [ править ]

  • Трииодид азота
  • Тетраиодид дифосфора
  • Трифторид фосфора
  • Трихлорид фосфора
  • Трибромид фосфора
  • Пентаиодид фосфора

Ссылки [ править ]

  1. LG Wade, Jr., Органическая химия , 6-е изд., Стр. 477, Пирсон / Прентис-Холл, Аппер-Сэдл-Ривер, Нью-Джерси, США, 2005.
  2. ^ JN Денис; А. Криф (1980). «Трийодид фосфора (PI3), мощный дезоксигенирующий агент». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (12): 544–5. DOI : 10.1039 / C39800000544 .
  3. ^ BS Фурнелл и др., Учебник практической органической химии Фогеля , 5-е издание, Longman / Wiley, Нью-Йорк, 1989.
  4. ^ Король, CS; Хартман, WW (1943). «Метил йодид» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 399