Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Синтез полиуретана, в котором уретановые группы -NH- (C = O) -O- связывают молекулярные единицы
Губка из пенополиуретана

Полиуретан ( PUR и PU ) - это полимер, состоящий из органических звеньев, соединенных карбаматными (уретановыми) звеньями. Хотя большинство полиуретанов представляют собой термореактивные полимеры, которые не плавятся при нагревании, также доступны термопластичные полиуретаны .

Полиуретановые полимеры традиционно и чаще всего образуются в результате реакции ди- или триизоцианата с полиолом . Поскольку полиуретаны содержат два типа мономеров, которые полимеризуются один за другим, они классифицируются как чередующиеся сополимеры . И изоцианаты, и полиолы, используемые для получения полиуретанов, содержат в среднем две или более функциональных групп на молекулу.

Полиуретаны используются в производстве сидений из высокоэластичного пенопласта, изоляционных панелей из жесткого пенопласта, уплотнений и прокладок из микропористого пенопласта , аэрозольной пены , прочных эластомерных колес и шин (таких как американские горки , эскалаторы , тележки для покупок , лифты и колеса для скейтборда ), автомобильные втулки подвески , электротехнические герметики, высокоэффективные клеи , поверхностные покрытия и герметики, синтетические волокна (например, спандекс ), ковровые покрытияподкладка, детали из твердого пластика (например, для электронных инструментов), презервативы [1] и шланги.

История [ править ]

Пенополиуретан, крупный план

Отто Байер и его коллеги из IG Farben в Леверкузене, Германия, впервые произвели полиуретаны в 1937 году. [2] [3] Новые полимеры имели некоторые преимущества по сравнению с существующими пластиками, которые были получены путем полимеризации олефинов или поликонденсации и не были защищены патентами. полученный Wallace Carothers на полиэфирах . [4] Ранние работы были сосредоточены на производстве волокон и гибких пен и полиуретанов, которые применялись в ограниченном масштабе в качестве покрытия самолетов во время Второй мировой войны . [4] Полиизоцианаты стали коммерчески доступны в 1952 году, а производство гибкой полиуретановой пены началось в 1954 году с использованиемтолуолдиизоцианат (TDI) и полиэфирполиолы. Эти материалы также использовались для производства жестких пен, резиновой резины и эластомеров . Линейные волокна изготавливали из гексаметилендиизоцианата (HDI) и 1,4-бутандиола (BDO).

В 1956 году компания DuPont представила простые полиэфирполиолы, в частности, поли (тетраметиленэфир) гликоль , а в 1957 году BASF и Dow Chemical начали продавать полиалкиленгликоли. Полиолы на основе простого полиэфира были дешевле, проще в обращении и более водостойкие, чем полиэфирполиолы, и стали более популярными. Union Carbide и Mobay , совместное предприятие Monsanto / Bayer в США , также начали производство полиуретановых химикатов. [4] В 1960 году было произведено более 45 000 метрических тонн гибких пенополиуретанов. Наличие хлорфторалкановых вспенивающих агентов, недорогих полиэфирполиолов иметилендифенилдиизоцианат (MDI) позволил использовать жесткие пенополиуретаны в качестве высокоэффективных изоляционных материалов. В 1967 году модифицированный уретаном полиизоциануратные были введены жесткие пенопласты, предлагая еще лучше термическую стабильность и воспламеняемости сопротивления. В течение 1960-х годов автомобильные компоненты безопасности салона, такие как приборные и дверные панели, производились путем заполнения термопластичных покрытий полужесткой пеной.

В 1969 году компания Bayer представила полностью пластиковый автомобиль в Дюссельдорфе , Германия. Детали этого автомобиля, такие как лицевая панель и панели кузова, были изготовлены с использованием нового процесса, называемого реакционным литьем под давлением (RIM), при котором реагенты смешивались, а затем вводились в форму. Добавление наполнителей, таких как измельченное стекло, слюда и обработанные минеральные волокна, привело к усилению RIM (RRIM), которое обеспечило улучшение модуля упругости при изгибе (жесткости), снижение коэффициента теплового расширения и лучшую термическую стабильность. Эта технология была использована при создании первого в США автомобиля с пластиковым кузовом - Pontiac Fiero., в 1983 году. Дальнейшее увеличение жесткости было получено за счет включения предварительно размещенных стеклянных матов в полость пресс-формы RIM, также известную как литье под давлением смолы или структурное RIM.

Начиная с начала 80-х годов прошлого века для формования прокладок автомобильных панелей и уплотнений воздушных фильтров вместо ПВХ- полимеров использовались вспененные микропористые гибкие пены . Пенополиуретан приобрел популярность в автомобильной сфере и в настоящее время используется в высокотемпературных масляных фильтрах.

Пенополиуретан (включая поролон) иногда получают с использованием небольших количеств вспенивателя, чтобы получить менее плотную пену, лучшую амортизацию / поглощение энергии или теплоизоляцию. В начале 1990 - х лет, из - за их воздействия на истощении озонового слоя , то Монреальский протокол ограничил использование многого хлора отработанное вспенивающие агенты, такие как трихлорфторметан (CFC-11). К концу 1990-х вспениватели, такие как диоксид углерода , пентан , 1,1,1,2-тетрафторэтан (HFC-134a) и 1,1,1,3,3-пентафторпропан(HFC-245fa) широко использовались в Северной Америке и ЕС, хотя хлорированные пенообразователи по-прежнему использовались во многих развивающихся странах. [5] 1,1-Дихлор-1-фторэтан (ГХФУ-141b) был представлен в начале 2000-х годов в качестве альтернативного вспенивающего агента в развивающихся странах. [ необходима цитата ]

Полиуретановые изделия часто называют просто «уретанами», но их не следует путать с этилкарбаматом , который также называют уретаном. Полиуретаны не содержат этилкарбамата и не производятся из него.

Полиуретаны на не изоцианатной основе (NIPU) были разработаны для смягчения последствий для здоровья и окружающей среды, связанных с использованием изоцианатов для синтеза полиуретанов. [6] [7] [8] [9] [10] [11]

Химия [ править ]

Полиуретаны относятся к классу соединений, называемых реакционными полимерами , которые включают эпоксидные смолы , ненасыщенные полиэфиры и фенолы . [12] [13] [14] [15] [16] Полиуретаны получают путем реакции изоцианата, содержащего две или более изоцианатных групп на молекулу (R- (N = C = O) n [17] ), с полиолом, содержащим в среднем две или более гидроксильных группы на молекулу (R '- (OH) n [17] ) в присутствии катализатора или путем активации ультрафиолетовым светом. [18]

Свойства полиуретана во многом зависят от типов изоцианатов и полиолов, используемых для его изготовления. Длинные гибкие сегменты, содержащиеся в полиоле, образуют мягкий эластичный полимер. Большое количество сшивок дает жесткие или жесткие полимеры. Длинные цепи и низкое сшивание дают полимер, который очень эластичен, короткие цепи со множеством сшивок дают твердый полимер, в то время как длинные цепи и промежуточное сшивание дают полимер, пригодный для образования пены. Сшивание, присутствующее в полиуретанах, означает, что полимер состоит из трехмерной сетки и имеет очень высокую молекулярную массу. В некоторых отношениях кусок полиуретана можно рассматривать как одну гигантскую молекулу. Одним из следствий этого является то, что типичные полиуретаны не размягчаются и не плавятся при нагревании; они естьтермореактивные полимеры . Выбор, доступный для изоцианатов и полиолов, в дополнение к другим добавкам и условиям обработки, позволяет полиуретанам иметь очень широкий диапазон свойств, которые делают их такими широко используемыми полимерами.

Изоцианаты - очень реактивные материалы. Это делает их полезными для изготовления полимеров, но также требует особой осторожности при обращении и использовании. Ароматические изоцианаты, дифенилметандиизоцианат (MDI) или толуолдиизоцианат (TDI) более реакционноспособны, чем алифатические изоцианаты, такие как гексаметилендиизоцианат (HDI) или изофорондиизоцианат (IPDI). Большинство изоцианатов являются дифункциональными, то есть имеют ровно две изоцианатные группы на молекулу. Важным исключением из этого правила является полимерный дифенилметандиизоцианат, который представляет собой смесь молекул с двумя, тремя и четырьмя или более изоцианатными группами. В подобных случаях материал имеет среднюю функциональность больше двух, обычно 2,7.

Полиолы сами по себе являются полимерами и имеют в среднем две или более гидроксильных группы на молекулу. Полиэфирные полиолы в основном сделаны совместно полимеризации окиси этилена и окись пропилена с подходящим предшественником полиола. [19] Полиолы сложного полиэфира производятся аналогично полиэфиру.полимеры. Полиолы, используемые для изготовления полиуретанов, представляют собой смеси подобных молекул с различными молекулярными массами, поэтому часто упоминается «средняя функциональность». Несмотря на то, что это сложные смеси, промышленные полиолы достаточно хорошо контролируются для производства полиуретанов с постоянными свойствами. Длина и функциональность цепи полиола во многом определяют свойства полиуретана. Полиолы, используемые для изготовления жестких полиуретанов, имеют молекулярную массу в сотни единиц, а полиолы, используемые для производства гибких полиуретанов, имеют молекулярную массу в тысячи.

Механизм реакции PU, катализируемый третичным амином
Обобщенная уретановая реакция

В результате реакции полимеризации образуется полимер, содержащий уретановую связь, -RNHCOOR'- и катализируемый третичными аминами , такими как 1,4-диазабицикло [2.2.2] октан (также называемый DABCO ), и соединениями металлов , такими как дилаурат дибутилолова или октаноат висмута . Как вариант, этому может способствовать ультрафиолет. [18] Это часто называют реакцией гелеобразования или просто гелеобразованием.

Если в реакционной смеси присутствует вода (ее часто добавляют специально для получения пены), изоцианат вступает в реакцию с водой с образованием мочевинной связи и газообразного диоксида углерода, и полученный полимер содержит как уретановые, так и мочевинные связи. Эта реакция называется реакцией продувки и катализируется третичными аминами, такими как бис- (2-диметиламиноэтил) эфир .

Третья реакция, особенно важная для изготовления изолирующих жестких пен, - это реакция тримеризации изоцианата , которая катализируется , например, октоатом калия .

Одним из наиболее желательных свойств полиуретанов является их способность превращаться в пену. Изготовление пены требует образования газа одновременно с полимеризацией (гелеобразованием) уретана. Газ может быть диоксидом углерода , либо образуемым в результате реакции изоцианата с водой, либо добавляемым в виде газа; его также можно получить путем кипячения летучих жидкостей. В последнем случае тепло, генерируемое полимеризацией, вызывает испарение жидкостей. Жидкости могут быть HFC-245fa ( 1,1,1,3,3-пентафторпропан ) и HFC-134a ( 1,1,1,2-тетрафторэтан ), а также углеводороды, такие как н- пентан .

Газообразный диоксид углерода, образующийся при реакции воды и изоцианата

Баланс между гелеобразованием и продувкой зависит от рабочих параметров, включая концентрацию воды и катализатора. Реакция образования диоксида углерода включает реакцию воды с изоцианатом, сначала с образованием нестабильной карбаминовой кислоты , которая затем разлагается на диоксид углерода и амин. Амин реагирует с дополнительным количеством изоцианата с образованием замещенной мочевины. Вода имеет очень низкий молекулярный вес.Таким образом, даже несмотря на то, что массовый процент воды может быть небольшим, молярная доля воды может быть высокой, и образуются значительные количества мочевины. Мочевина плохо растворяется в реакционной смеси и имеет тенденцию к образованию отдельных фаз «твердых сегментов», состоящих в основном из полимочевины. Концентрация и организация этих фаз полимочевины могут оказывать значительное влияние на свойства пенополиуретана. [20]

Микропористые пены высокой плотности могут быть образованы без добавления вспенивающих агентов путем механического вспенивания или зародышеобразования полиольного компонента перед использованием.

Поверхностно-активные вещества используются в пенополиуретане для эмульгирования жидких компонентов, регулирования размера ячеек и стабилизации структуры ячеек для предотвращения разрушения и поверхностных дефектов. Жесткие пенные поверхностно-активные вещества предназначены для образования очень мелких ячеек и очень высокого содержания закрытых ячеек. Поверхностно-активные вещества для гибкой пены предназначены для стабилизации реакционной массы и в то же время максимального увеличения содержания открытых ячеек, чтобы предотвратить усадку пены.

Еще более жесткий пеноматериал может быть получен с использованием специальных катализаторов тримеризации, которые создают циклические структуры в матрице пенопласта, давая более твердую, более термически стабильную структуру, называемую пенополиизоциануратной пеной. Такие свойства желательны для изделий из жесткого пенопласта, используемых в строительном секторе.

Тщательный контроль вязкоупругих свойств - путем модификации используемых катализаторов и полиолов - может привести к образованию пены с эффектом памяти , которая намного мягче при температуре кожи, чем при комнатной температуре.

Пены могут быть либо «с закрытыми ячейками», где большинство исходных пузырьков или ячеек остаются неповрежденными, либо «с открытыми ячейками», когда пузырьки лопаются, но края пузырьков достаточно жесткие, чтобы сохранять свою форму. Пенопласты с открытыми порами кажутся мягкими и пропускают воздух, поэтому их удобно использовать в подушках сидений или матрасах . Жесткие пены с закрытыми ячейками используются в качестве теплоизоляции , например, в холодильниках .

Микропористые пены - это прочные эластомерные материалы, используемые для покрытия рулевых колес автомобилей или подошв обуви .

Сырье [ править ]

Основные ингредиенты , чтобы сделать полиуретан являются ди- и три- изоцианатов и полиолов . Другие материалы добавляются для облегчения обработки полимера или для модификации свойств полимера.

Изоцианаты [ править ]

Изоцианаты, используемые для изготовления полиуретана, имеют две или более изоцианатных групп на каждой молекуле. Наиболее часто используемые изоцианаты - это ароматические диизоцианаты, толуолдиизоцианат (TDI) и метилендифенилдиизоцианат , MDI.

TDI и MDI обычно менее дороги и более реакционноспособны, чем другие изоцианаты. TDI и MDI промышленного класса представляют собой смеси изомеров, а MDI часто содержит полимерные материалы. Они используются для изготовления эластичного пенопласта (например, блочного пенопласта для матрасов или формованного пенопласта для автомобильных сидений) [21], жесткого пенопласта (например, изоляционного пенопласта в холодильниках), эластомеров (например, подошв для обуви) и так далее. Изоцианаты можно модифицировать путем частичной реакции их с полиолами или введения некоторых других материалов для снижения летучести (и, следовательно, токсичности) изоцианатов, уменьшения их точек замерзания, чтобы облегчить обращение или улучшить свойства конечных полимеров.

Алифатические и циклоалифатические изоцианаты используются в меньших количествах, чаще всего в покрытиях и других применениях, где важны цвет и прозрачность, поскольку полиуретаны, изготовленные с ароматическими изоцианатами, имеют тенденцию темнеть под воздействием света. [22] Наиболее важными алифатическими и циклоалифатическими изоцианатами являются 1,6-гексаметилендиизоцианат (HDI), 1-изоцианато-3-изоцианатометил-3,5,5-триметилциклогексан ( изофорондиизоцианат , IPDI) и 4,4 ′ -диизоцианатдициклогексилметан (H 12 MDI или гидрированный MDI).

Полиолы [ править ]

Полиолы могут быть полиэфирполиолами, которые получают реакцией эпоксидов с соединениями, содержащими активный водород. Полиэфирные полиолы получают поликонденсацией многофункциональных карбоновых кислот и полигидроксильных соединений. Их можно дополнительно классифицировать по их конечному использованию. Полиолы с более высокой молекулярной массой (молекулярная масса от 2 000 до 10 000) используются для получения более гибких полиуретанов, в то время как полиолы с более низкой молекулярной массой делают более жесткие продукты.

В полиолах для гибкого применения используются инициаторы с низкой функциональностью, такие как дипропиленгликоль ( f  = 2), глицерин ( f  = 3) или раствор сорбита в воде ( f  = 2,75). [23] В полиолах для жестких применений используются инициаторы с высокой функциональностью, такие как сахароза ( f  = 8), сорбит ( f  = 6), толуолдиамин ( f  = 4) и основания Манниха ( f  = 4). Оксид пропилена и / или оксид этиленадобавляется к инициаторам до достижения желаемой молекулярной массы. Порядок добавления и количества каждого оксида влияют на многие свойства полиола, такие как совместимость, растворимость в воде и реакционная способность. Полиолы, содержащие только оксид пропилена, имеют на конце вторичные гидроксильные группы и менее реакционноспособны, чем полиолы, закрытые оксидом этилена, которые содержат первичные гидроксильные группы. Включение диоксида углерода в структуру полиола исследуется несколькими компаниями.

Привитые полиолы (также называемые наполненными полиолами или полимерными полиолами) содержат мелкодисперсные твердые частицы стиролакрилонитрила , акрилонитрила или полимочевины (PHD), химически привитые к основной цепи высокомолекулярного полиэфира. Они используются для повышения несущих свойств пенопласта с низкой плотностью и высокой упругостью (HR), а также для повышения прочности микропористых пен и литых эластомеров. Инициаторы, такие как этилендиамин и триэтаноламин , используются для получения низкомолекулярных жестких вспененных полиолов, которые обладают встроенной каталитической активностью из-за присутствия атомов азота в основной цепи. Особый класс простых полиэфирполиолов, поли (тетраметиленэфир) гликолей , которые получают путем полимеризации.тетрагидрофуран , используются в высокоэффективных покрытиях, смачивании и эластомерах.

Обычные полиэфирполиолы основаны на первичном сырье и производятся путем прямой полиэтерификации дикислот и гликолей высокой чистоты, таких как адипиновая кислота и 1,4-бутандиол. Полиолы на основе сложного полиэфира обычно более дороги и более вязкие, чем полиолы на основе простого полиэфира, но из них получаются полиуретаны с лучшей стойкостью к растворителям, истиранию и порезам. Другие полиэфирполиолы изготавливаются на основе вторичного сырья. Они производятся путем переэтерификации ( гликолиза ) рециклированных остатков отгонки полиэтилентерефталата (ПЭТ) или диметилтерефталата (ДМТ) с гликолями, такими как диэтиленгликоль. Эти низкомолекулярные ароматические полиэфирполиолы используются в жестком пенопласте и обеспечивают низкую стоимость и отличные характеристики воспламеняемости.картон из полиизоцианурата (PIR) и изоляция из пенополиуретана.

Специальные полиолы включают поликарбонатные полиолы, поликапролактон- полиолы, полибутадиен- полиолы и полисульфидные полиолы. Материалы используются в эластомерах, герметиках и адгезивах, которые требуют превосходной атмосферостойкости, а также устойчивости к химическим воздействиям и окружающей среде. Полиолы на основе натуральных масел, полученные из касторового масла и других растительных масел , используются для изготовления эластомеров, гибких связок и гибкой формованной пены.

Со-полимеризация хлортрифторэтилена или тетрафторэтилена с виниловыми эфирами , содержащих гидроксиалкильный виниловый эфиром производит фторирование (Feve) полиолов. Двухкомпонентные фторированные полиуретаны, полученные путем взаимодействия фторированных полиолов FEVE с полиизоцианатом, используются для изготовления красок и покрытий, отверждаемых при комнатной температуре. Поскольку фторированные полиуретаны содержат высокий процент фтор-углеродных связей, которые являются самыми прочными связями среди всех химических связей, фторированные полиуретаны проявляют стойкость к ультрафиолетовому излучению, кислотам, щелочам, солям, химическим веществам, растворителям, погодным условиям, коррозии, грибкам и микробам. Они использовались для высокоэффективных покрытий и красок.

Фосфор отработанных полиолы доступны , которые становятся химически связаны с полиуретановой матрицей для использования в качестве антипиренов . Эта ковалентная связь предотвращает миграцию и вымывание фосфорорганического соединения.

Биологические материалы [ править ]

Интерес к экологически чистым продуктам повысил интерес к полиолам, полученным из растительных масел . [24] [25] [26] Различные масла, используемые при получении полиолов для полиуретанов, включают сою, семена хлопка, семена нима и клещевину. Растительные масла функционализируют различными способами и модифицируют до полиэфирамидов, простых полиэфиров, алкидов и т.д. Возобновляемые источники, используемые для получения полиолов, могут представлять собой димеры жирных кислот или жирных кислот. [27] Некоторые полиуретаны на биологической основе и без изоцианатов используют реакцию между полиаминами и циклическими карбонатами для получения полигидроксуретанов. [28]

Удлинители цепей и сшивающие агенты [ править ]

Удлинители цепи ( f  = 2) и сшивающие агенты ( f ≥ 3) представляют собой низкомолекулярные соединения с гидроксильными и аминными концевыми группами, которые играют важную роль в морфологии полимеров полиуретановых волокон, эластомеров, адгезивов и некоторых интегральных кожных и микропористых пен. Эластомерные свойства этих материалов обусловлены фазовым разделением твердых и мягких сегментов сополимера полимера, так что уретановые жесткие сегменты служат в качестве поперечных связей между доменами мягких сегментов аморфного полиэфира (или сложного полиэфира). Это разделение фаз происходит потому, что преимущественно неполярные легкоплавкие мягкие сегменты несовместимы с полярными, высокоплавкими твердыми сегментами. Мягкие сегменты, образованные из высокомолекулярных полиолов, подвижны и обычно образуют спираль, в то время как твердые сегменты, образованные из изоцианата и удлинителей цепи,жесткие и неподвижные. Поскольку жесткие сегменты ковалентно связаны с мягкими сегментами, они препятствуют пластическому течению полимерных цепей, создавая, таким образом, эластичность эластомера. При механической деформации часть мягких сегментов подвергается напряжению из-за разматывания, и жесткие сегменты выравниваются в направлении напряжения. Эта переориентация жестких сегментов и, как следствие, сильная водородная связь способствует высоким значениям прочности на разрыв, удлинения и сопротивления разрыву.Эта переориентация жестких сегментов и, как следствие, сильная водородная связь способствует высоким значениям прочности на разрыв, удлинения и сопротивления разрыву.Эта переориентация жестких сегментов и, как следствие, сильная водородная связь способствует высоким значениям прочности на разрыв, удлинения и сопротивления разрыву.[14] [29] [30] [31] [32] Выбор удлинителя цепи также определяет свойства устойчивости к изгибу, нагреву и химическому воздействию. Наиболее важными удлинителями цепи являются этиленгликоль , 1,4-бутандиол (1,4-BDO или BDO), 1,6-гександиол , циклогександиметанол и бис (2-гидроксиэтил) эфир гидрохинона (HQEE). Все эти гликоли образуют полиуретаны, которые хорошо разделяются на фазы и образуют четко определенные домены твердых сегментов, и их можно перерабатывать в расплаве. Все они подходят для термопластичных полиуретанов, за исключением этиленгликоля, поскольку его производный бис-фенилуретан подвергается неблагоприятному разложению при высоких уровнях твердого сегмента.[12] Диэтаноламин и триэтаноламин используются в гибких пенопластах для повышения прочности и повышения каталитической активности. Диэтилтолуолдиамин широко используется в RIM, а также в составах полиуретановых и полимочевинных эластомеров.

Таблица удлинителей цепи и сшивающих агентов [33]
МолекулаМол. массаПлотность
(г / см 3 )		Плавление пт (° С)Кипение пт (° С)
Гидроксильные соединения - дифункциональные молекулы
Этиленгликоль62,11,110−13,4197,4
Диэтиленгликоль гликоль106,11.111−8,7245,5
Триэтиленгликоль150,21.120−7,2287,8
Тетраэтиленгликоль194,21,123-9,4325,6
Пропиленгликоль76,11.032Суперохлаждение187,4
Дипропиленгликоль134,21.022Суперохлаждение232,2
Трипропиленгликоль192,31,110Суперохлаждение265,1
1,3-пропандиол76,11.060−28210
1,3-бутандиол92,11,005-207,5
1,4-бутандиол92,11.01720,1235
Неопентилгликоль104,2-130206
1,6-гександиол118,21.01743250
1,4-Cyclohexanedimethanol----
HQEE----
Этаноламин61,11.01810,3170
Диэтаноламин105,11.09728271
Метилдиэтаноламин119,11.043−21242
Фенилдиэтаноламин181,2-58228
Гидроксильные соединения - трехфункциональные молекулы
Глицерин92,11,26118,0290
Триметилолпропан----
1,2,6-гексантриол----
Триэтаноламин149,21,12421 год-
Гидроксильные соединения - тетрафункциональные молекулы
Пентаэритритол136,2-260,5-
N , N , N ', N ' -Тетракис
(2-гидроксипропил)
этилендиамин		----
Соединения амина - дифункциональные молекулы
Диэтилтолуендиамин178,31.022-308
Диметилтиотолуендиамин214,01,208--

Катализаторы [ править ]

Полиуретановые катализаторы можно разделить на две широкие категории: основные и кислотные аминные . Катализаторы на основе третичных аминов действуют за счет увеличения нуклеофильности диольного компонента. Карбоксилаты, оксиды и оксиды меркаптидов алкилолова действуют как мягкие кислоты Льюиса, ускоряя образование полиуретана. В качестве оснований традиционные аминовые катализаторы включают триэтилендиамин (TEDA, также называемый DABCO , 1,4-диазабицикло [2.2.2] октан), диметилциклогексиламин (DMCHA), диметилэтаноламин (DMEA) и бис- (2-диметиламиноэтил) эфир, дутьевой эфир. катализатор также называется А-99. Типичным кислотным катализатором Льюиса является дилаурат дибутилолова.. Этот процесс очень чувствителен к природе катализатора и также известен как автокаталитический . [34]

Факторы, влияющие на выбор катализатора, включают уравновешивание трех реакций: образование уретана (полиол + изоцианат или гель), образование мочевины (вода + изоцианат, или «продувка») или реакция тримеризации изоцианата (например, с использованием ацетата калия для образования изоциануратных колец. ). Было разработано множество специализированных катализаторов. [35] [36] [37]

Поверхностно-активные вещества [ править ]

Поверхностно-активные вещества используются для изменения характеристик как пенополиуретановых, так и непененных полиуретановых полимеров. Они принимают форму блок-сополимеров полидиметилсилоксана и полиоксиалкилена, силиконовых масел, этоксилатов нонилфенола и других органических соединений. В пеноматериалах они используются для эмульгирования жидких компонентов, регулирования размера ячеек и стабилизации структуры ячеек для предотвращения разрушения и подповерхностных пустот. [38] В непененных областях они используются в качестве воздухоотделителей и пеногасителей, в качестве смачивающих агентов, а также для устранения дефектов поверхности, таких как отверстия, апельсиновая корка и вмятины.

Производство [ править ]

Полиуретаны получают путем смешивания двух или более жидких потоков. Поток полиола содержит катализаторы, поверхностно-активные вещества, вспениватели и так далее. Эти два компонента называются полиуретановой системой или просто системой. В Северной Америке изоцианат обычно называют «стороной А» или просто «изо». Смесь полиолов и других добавок обычно называют «стороной В» или «поли». [ необходима цитата ] Эту смесь также можно назвать «смолой» или «смесью смол». В Европе значения «сторона А» и «сторона В» меняются местами. [ Править ] полимерная композиция добавка может включать наполнители, цепные сшиватели , поверхностно -активные вещества ,антипирены, пенообразователи , пигменты и наполнители . Полиуретан может быть разной плотности и твердости, варьируя изоцианат, полиол или добавки.

Здоровье и безопасность [ править ]

Полностью прореагировавший полиуретановый полимер химически инертен . [39] Ни OSHA (Управление по охране труда и здоровья ), ни ACGIH ( Американская конференция государственных промышленных гигиенистов ) не установили никаких пределов воздействия . Канцерогенность не регулируется OSHA.

Испытание открытым пламенем. Вверху: необработанный пенополиуретан сильно горит. Внизу: с антипиреновой обработкой.

Полиуретановый полимер представляет собой горючее твердое вещество и может воспламениться при воздействии открытого пламени. [40] При разложении в результате пожара может образоваться значительное количество окиси углерода и цианистого водорода , а также оксидов азота, изоцианатов и других токсичных продуктов. [41] Из-за горючести материала его необходимо обрабатывать антипиренами (по крайней мере, в случае мебели), почти все из которых считаются вредными. [42] [43]Позже Калифорния выпустила Технический бюллетень 117 2013, который позволил большинству пенополиуретанов пройти испытания на воспламеняемость без использования антипиренов. Институт политики экологической науки заявляет: «Хотя новый стандарт может быть соблюден без антипиренов, он НЕ запрещает их использование. Потребители, которые хотят уменьшить воздействие антипиренов в домашних условиях, могут поискать бирку TB117-2013 на мебели и проверить ее у розничных продавцов. что продукты не содержат антипиренов ». [44]

Смеси жидких смол и изоцианаты могут содержать опасные или регулируемые компоненты. Изоцианаты являются известными сенсибилизаторами кожи и дыхательных путей. Кроме того, амины, гликоли и фосфаты, присутствующие в пенополиуретане для распыления, представляют опасность. [45]

Воздействие химических веществ, которые могут выделяться во время или после нанесения полиуретановой пены для распыления (таких как изоцианаты), вредно для здоровья человека, поэтому во время и после этого процесса требуются особые меры предосторожности. [46]

В Соединенных Штатах дополнительную информацию о здоровье и безопасности можно найти в таких организациях, как Ассоциация производителей полиуретана (PMA) и Центр промышленности полиуретанов (CPI), а также у производителей полиуретановых систем и сырья. Нормативную информацию можно найти в Сводах федеральных нормативных актов, раздел 21 (Продукты питания и лекарства) и Раздел 40 (Защита окружающей среды). В Европе информацию о здоровье и безопасности можно получить в ISOPA [47], Европейской ассоциации производителей диизоцианатов и полиолов.

Производство [ править ]

Способы производства готовой продукции из полиуретана варьируются от небольших ручных операций по разливке отдельных деталей до крупных крупносерийных линий по производству клеев и картона. Независимо от конечного продукта, принцип производства один и тот же: для дозирования жидкого изоцианата и смеси смолы в заданном стехиометрическом соотношении смешайте их вместе до получения однородной смеси, распределите реагирующую жидкость в форму или на поверхность. , подождите, пока она застынет, затем снимите готовую деталь.

Раздаточное оборудование [ править ]

Хотя капитальные затраты могут быть высокими, желательно использовать дозирующее устройство для смешивания или дозирования даже для небольших производственных операций, требующих стабильного выпуска готовых деталей. Раздаточное оборудование состоит из резервуаров для хранения материала (дневных), насосов-дозаторов, смесительной головки и блока управления. Часто установка кондиционирования или нагреватель-охладитель добавляется для контроля температуры материала, чтобы повысить эффективность смешивания, скорость отверждения и уменьшить изменчивость процесса. Выбор компонентов дозирующего оборудования зависит от размера дроби, производительности, характеристик материала, таких как вязкость и содержание наполнителя, а также от контроля процесса . Суточные цистерны для материалов могут иметь размер от одного до сотен галлонов и могут поставляться непосредственно из бочек, КСГМГ ( промежуточные контейнеры для массовых грузов , такие какtotes ) или резервуары для хранения навалом . Они могут включать датчики уровня, рубашки кондиционирования и смесители. Насосы могут иметь размер от одного грамма в секунду до сотен фунтов в минуту. Это могут быть роторные, шестеренчатые или поршневые насосы, а также могут быть насосы со специальной закалкой для дозирования жидкостей, содержащих высокоабразивные наполнители, такие как рубленое или измельченное на молотке стекловолокно и волластонит . [ необходима цитата ]

  • Дозатор полиуретана высокого давления с панелью управления, насосом высокого давления, встроенными дневными баками и гидравлическим приводом.

  • Смесительная головка высокого давления с простыми элементами управления (вид спереди)

  • Смесительная головка высокого давления с линиями подачи материала и гидравлического привода (вид сзади)

Насосы могут приводить в действие распределительные системы низкого давления (от 10 до 30 бар, от 1 до 3 МПа) или высокого давления (от 125 до 250 бар, от 12,5 до 25,0 МПа). Смесительные головки могут быть простыми статическими смесительными трубками, смесителями с вращающимся элементом, динамическими смесителями низкого давления или смесителями прямого удара с гидравлическим приводом высокого давления . Блоки управления могут иметь базовые переключатели включения / выключения и дозирования / остановки, а также аналоговые датчики давления и температуры или могут управляться компьютером с помощью расходомеров для электронной калибровки соотношения компонентов смеси, цифровые датчики температуры и уровня, а также полный набор статистического управления процессом. программного обеспечения. Дополнения к дозирующему оборудованию включают блоки нуклеации или впрыска газа, а также возможность третьего или четвертого потока для добавления пигментов или дозирования в дополнительных пакетах добавок.

  • Смесительная головка низкого давления с установленной калибровочной камерой, показывающая линии подачи материала и пневмопривода.

  • Компоненты смесительной головки низкого давления, включая смесительные камеры, конические смесители и монтажные плиты

  • 5-галлонные (20-литровые) дневные баки для материала для подачи в дозатор низкого давления

Инструменты [ править ]

В отличие от заливки на месте, булочки и картона, а также нанесения покрытий, производство штучных деталей требует инструментов для удержания и формирования реагирующей жидкости. Выбор материала для изготовления пресс-форм зависит от ожидаемого количества использований до конца срока службы (EOL), давления формования, гибкости и характеристик теплопередачи.

Силикон RTV используется для изготовления оснастки, у которой есть оконечный конец в тысячах деталей. Обычно он используется для формования деталей из жесткого пенопласта, когда требуется способность растягивать и отслаивать форму вокруг поднутрений. Характеристики теплопередачи силиконовых инструментов RTV плохие. Таким образом также используются высокоэффективные эластичные полиуретановые эластомеры.

Эпоксидная смола, эпоксидная смола с металлическим наполнением и эпоксидная смола с металлическим покрытием используются для изготовления инструментов, у которых EOL составляет десятки тысяч деталей. Он обычно используется для формования подушек и сидений из гибкого пенопласта, внутренней обшивки и микропористой прокладки из пеноматериала, а также лицевых панелей и лицевой панели с малой тягой RIM. Характеристики теплопередачи эпоксидной оснастки удовлетворительны; Характеристики теплопередачи эпоксидной смолы с металлическим наполнением и с металлическим покрытием хорошие. В корпус инструмента могут быть встроены медные трубки, позволяющие горячей воде циркулировать и нагревать поверхность формы.

Алюминий используется для изготовления оснастки, у которой EOL составляет сотни тысяч деталей. Он обычно используется для формования прокладок из микропористой пены и деталей из литого эластомера, а также подвергается фрезерованию или экструзии для придания формы.

Зеркальная нержавеющая сталь используется в качестве инструмента, который придает глянцевый вид готовой детали. Характеристики теплопередачи металлических инструментов превосходны.

Наконец, формованный или фрезерованный полипропилен используется для создания инструментов небольшого объема для изготовления формованных прокладок. Вместо множества дорогостоящих металлических форм можно изготавливать недорогую пластмассовую оснастку из одной металлической формы, что также обеспечивает большую гибкость конструкции. Характеристики теплопередачи полипропиленовой оснастки плохие, что необходимо учитывать в процессе разработки.

Приложения [ править ]

Основные статьи: Список применений полиуретана и полиуретановый лак

В 2007 году мировое потребление полиуретанового сырья превысило 12 миллионов метрических тонн, а среднегодовые темпы роста составили около 5%. [48] Ожидается, что к 2022 году выручка от PUR на мировом рынке вырастет примерно до 75 миллиардов долларов США. [49]

Эффекты видимого света [ править ]

Пенополиуретан, изготовленный из ароматического изоцианата, подвергнутого воздействию УФ-излучения. Легко заметить изменение цвета, которое происходит со временем.

Полиуретаны, особенно изготовленные с использованием ароматических изоцианатов, содержат хромофоры, которые взаимодействуют со светом. Это представляет особый интерес в области полиуретановых покрытий, где светостойкость является критическим фактором и является основной причиной использования алифатических изоцианатов для изготовления полиуретановых покрытий. Когда пенополиуретан, изготовленный с использованием ароматических изоцианатов, подвергается воздействию видимого света, он обесцвечивается, меняя цвет от грязно-белого до желтого и красновато-коричневого. Общепринято, что видимый свет, помимо пожелтения, мало влияет на свойства пены. [50] [51] Это особенно верно, если пожелтение происходит на внешних частях большой пены, поскольку ухудшение свойств во внешней части мало влияет на общие объемные свойства самой пены.

Сообщалось, что воздействие видимого света может повлиять на изменчивость результатов испытаний некоторых физических свойств. [52]

Ультрафиолетовое излучение более высокой энергии способствует химическим реакциям в пене, некоторые из которых разрушают структуру пены. [53]

Гидролиз и биоразложение [ править ]

Полиуретаны могут крошиться в результате гидролиза. Это обычная проблема, связанная с обувью, оставленной в шкафу, и реагирующей на влагу из воздуха. [54]

Два вида эквадорского гриба Pestalotiopsis способны к биологическому разложению полиуретана в аэробных и анаэробных условиях, например, на дне свалок . [55] Сообщалось о деградации предметов из полиуретана в музеях. [56] Полиуретаны полиэфирного типа легче биоразлагаются грибком, чем полиэфирные. [57]

См. Также [ править ]

  • Пассивная противопожарная защита
  • Пенетрант (механический, электрический или структурный)
  • Полиаспарагиновая кислота
  • Термопластичные полиуретаны
  • Термореактивная полимерная матрица

Ссылки [ править ]

  1. ^ О здоровье: полиуретановые презервативы .
  2. ^ Байер, Отто (1947). "Das Di-Isocyanat-Polyadditionsverfahren (полиуретан)". Angewandte Chemie . 59 (9): 257–72. DOI : 10.1002 / ange.19470590901 .
  3. ^ DE 728981 , IG Farben , опубликовано 1937 
  4. ^ a b c Сеймур, Раймонд Б.; Кауфман, Джордж Б. (1992). «Полиуретаны: класс современных универсальных материалов». Журнал химического образования . 69 (11): 909. Bibcode : 1992JChEd..69..909S . DOI : 10.1021 / ed069p909 .
  5. ^ Feske, Берт (октябрь 2004). «Использование бромированных огнестойких полиолов Saytex RB-9130/9170 с низкой вязкостью в HFC-245fa и составах с высоким содержанием воды» (PDF) . Полиуретаны Экспо 2004 . Лас-Вегас, Невада: Техническая конференция Альянса производителей полиуретана. п. 309 . Проверено 1 августа 2007 .
  6. ^ Чжан, Керен; Нельсон, Эшли М .; Талли, Саманта Дж .; Чен, Минтао; Маргаретта, Эван; Хадсон, Аманда Дж .; Мур, Роберт Б .; Лонг, Тимоти Э. (2016). «Неизоцианатные поли (амид-гидроксиуретаны) из устойчивых ресурсов» . Green Chem . 18 (17): 4667–81. DOI : 10.1039 / C6GC01096B .
  7. ^ Делебек, Этьен; Паско, Жан-Пьер; Бутевин, Бернар; Ганашо, Франсуа (2013). «Об универсальности уретановых / карбамидных связей: обратимость, заблокированный изоцианат и неизоцианатный полиуретан». Химические обзоры . 113 (1): 80–118. DOI : 10.1021 / cr300195n . PMID 23082894 . 
  8. ^ Элу, Марион; Карпентье, Жан-Франсуа; Гийом, Софи М. (2011). «Поли (карбонат-уретан): безизоцианатная процедура из α, ω-ди (циклического карбоната) телехелического поли (триметиленкарбоната) s» . Green Chem . 13 (2): 266–71. DOI : 10.1039 / c0gc00686f .
  9. ^ Явни, Иван; Хонг, Ду Пё; Петрович, Зоран С. (2013). «Полиуретаны из соевого масла, ароматических и циклоалифатических диаминов неизоцианатным путем». Журнал прикладной науки о полимерах . 128 : 566–71. DOI : 10.1002 / APP.38215 .
  10. ^ Diakoumakos, Константинос D .; Коцев, Димитер Л. (2004). «Полиуретаны на основе неизоцианатов, полученные реакцией аминов с циклокарбонатными смолами». Макромолекулярные симпозиумы . 216 : 37–46. DOI : 10.1002 / masy.200451205 .
  11. ^ Фиговский, Олег; Лейкин, Александр; Шаповлов, Леонид (2016). «Неизоцианатные полиуретаны - вчера, сегодня и завтра» (PDF) . Международный научный журнал по альтернативной энергии и экологии . 03–04 (191–192): 95–108. DOI : 10.15518 / isjaee.2016.03-04.009 . Проверено 23 мая 2018 .
  12. ^ a b Гам, Уилсон; Ризе, Вольфрам; Ульрих, Анри (1992). Реакционные полимеры . Нью-Йорк: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-520933-4.
  13. ^ Харрингтон, Рон; Хок, Кэти (1991). Гибкие пенополиуретаны . Мидленд: Химическая компания Доу.
  14. ^ a b Эртель, Гюнтер (1985). Справочник по полиуретану . Нью-Йорк: ISBN Macmillen Publishing Co., Inc. 978-0-02-948920-8.[ требуется страница ]
  15. ^ Ульрих, Анри (1996). Химия и технология изоцианатов . Нью-Йорк: ISBN John Wiley & Sons, Inc. 978-0-471-96371-4.[ требуется страница ]
  16. ^ Вудс, Джордж (1990). Книга по полиуретанам ICI . Нью-Йорк: ISBN John Wiley & Sons, Inc. 978-0-471-92658-0.[ требуется страница ]
  17. ^ а б п  ≥ 2
  18. ^ a b Сото, Марк; Себастьян, Роза Мария; Марке, Жорди (2014). «Фотохимическая активация чрезвычайно слабых нуклеофилов: высокофторированные уретаны и полиуретаны из полифторсодержащих спиртов». Журнал органической химии . 79 (11): 5019–27. DOI : 10.1021 / jo5005789 . PMID 24820955 . 
  19. ^ Петрович, Зоран С. (2008). «Полиуретаны из растительных масел». Полимерные обзоры . 48 (1).
  20. ^ Kaushiva, Byran D. (15 августа 1999). Взаимосвязь структура-свойство гибких пенополиуретанов (доктор философии). Политехнический институт Вирджинии.
  21. ^ "Технический паспорт от Dow Chemical" . Проверено 15 сентября 2007 .
  22. ^ Рэндалл, Дэвид; Ли, Стив (2002). Книга о полиуретанах . Нью-Йорк: Вили. ISBN 978-0-470-85041-1.
  23. ^ [1] , Hager, Stanley L .; Джеймс Э. Найт и Грегори Ф. Хельма, «Полиолы на основе простых полиэфиров, подходящие для создания эластичных пенополиуретанов, полученных совместным инициированием водных растворов твердых полигидроксильных инициаторов» 
  24. ^ Khanderay, Jitendra °, и Викас В. Гите. «Полиуретановые покрытия на основе растительных масел: последние разработки в Индии». Зеленые материалы 5.3 (2017): 109-122.
  25. ^ Нимейер, Тимоти; Патель, Мунджал; Гейгер, Эрик (сентябрь 2006 г.). Дальнейшее исследование полиолов на основе сои в полиуретановых системах . Солт-Лейк-Сити, Юта: Техническая конференция Альянса производителей полиуретана.
  26. ^ «Новый поворот на зеленом: сиденья Ford Mustang 2008 года будут изготовлены из пеноматериала на основе сои» . Эдмундс внутри линии. 12 июля, 2007. Архивировано из оригинала на 2008-05-31 . Проверено 15 июня 2010 .
  27. ^ Димерная жирная кислота на биологической основе, содержащая двухкомпонентный полиуретан для деревянных покрытий, SD Rajput, PP Mahulikar, VV Gite, Progress in Organic Coatings 77 (1), 38-46
  28. ^ Нора, Бассам; Кэнди, Лора; Бланко, Жан-Франсуа; Герен, Селин; Рауль, Янн; Мулонги, Зефирин (2013). «От нефтехимических полиуретанов до полигидроксиуретанов на биологической основе» (PDF) . Макромолекулы . 46 (10): 3771–92. Bibcode : 2013MaMol..46.3771N . DOI : 10.1021 / ma400197c .
  29. ^ Blackwell, J .; Нагараджан, MR; Хойтинк, ТБ (1981). Структура жестких сегментов полиуретановых эластомеров MDI / diol / PTMA . Серия симпозиумов ACS . 172 . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество. С. 179–196. DOI : 10.1021 / Б.К.-1981-0172.ch014 . ISBN 978-0-8412-0664-9. ISSN  0097-6156 .
  30. ^ Блэквелл, Джон; Гарднер, Кеннкорвин Х. (1979). «Структура жестких сегментов полиуретановых эластомеров». Полимер . 20 : 13–17. DOI : 10.1016 / 0032-3861 (79) 90035-1 . ISSN 0032-3861 . 
  31. ^ Грилло, диджей; Хаузел, Т.Л. (1992). «Физические свойства полиуретанов из полиэфиров и других полиолов». Полиуретаны '92 Материалы конференции . Новый Орлеан, штат Луизиана: The Society of the Plastics Industry, Inc.
  32. ^ Musselman, SG; Сантосусо, ТМ; Сперлинг, LH (1998). «Структура против эксплуатационных свойств литых эластомеров». Полиуретаны '98 Материалы конференции . Даллас, Техас: Общество пластмассовой промышленности, Inc.
  33. ^ Руководство по гликолям . Мидленд, штат Мичиган: Dow Chemical Co., Департамент химикатов и металлов. 1992. Брошюра 117-00991-92Hyc.
  34. ^ Адам, Норберт; Аварский, Геза; Бланкенхайм, Герберт; Фридрихс, Вольфганг; Гирсиг, Манфред; Weigand, Eckehard; Хальфманн, Майкл; Виттбекер, Фридрих-Вильгельм; Лаример, Дональд-Ричард; Майер, Удо; Мейер-Аренс, Свен; Благородный, Карл-Людвиг; Вуссов, Ханс-Георг (2005). «Полиуретаны». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . DOI : 10.1002 / 14356007.a21_665.pub2 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  35. ^ "Jeffcat Amine Catalysts для полиуретановой промышленности" (PDF) . 2006. Архивировано из оригинального (PDF) 29 ноября 2007 года . Проверено 23 октября 2007 .
  36. ^ «Строительное качество с катализаторами тримеризации Air Products» (PDF) . 2003 . Проверено 23 октября 2007 .
  37. ^ "Специальные оловянные катализаторы FOMREZ для применения в полиуретане". 120-074-10 . Январь 2001 г.
  38. ^ Рэндалл, Дэвид; Ли, Стив, ред. (2002). «10» . Книга о полиуретанах . Соединенное Королевство: Huntsman International LLC, производство полиуретанов. С. 156–159. ISBN 978-0470850411.
  39. ^ Dernehl, CU (1966). «Опасность для здоровья, связанная с пенополиуретаном» . Журнал медицины труда . 8 (2): 59–62. PMID 5903304 . 
  40. ^ «Предупреждение о здоровье: воздействие полиуретана» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 19 октября 2004 года . Проверено 19 декабря 2009 .
  41. ^ Маккенна, Шон Томас; Халл, Теренс Ричард (2016). «Пожарная токсичность пенополиуританов» . Обзоры науки о пожаре . 5 : 3. DOI : 10,1186 / s40038-016-0012-3 .
  42. ^ "Экологические профили химических огнестойких альтернатив для пенополиуретана низкой плотности" . Агентство по охране окружающей среды США. Сентябрь 2005 г.
  43. ^ «Антипирены, используемые в гибком пенополиуритане - проект обновления оценки альтернатив 2005 г.» . Агентство по охране окружающей среды США. Июнь 2014 г.
  44. ^ "Производители" (PDF) . greensciencepolicy.org . 2015 г.
  45. ^ «Требуется помощь: Исследование изоляции пенополиуретана» . Научный блог NIOSH . CDC.
  46. ^ «Быстрые советы по безопасности для пользователей аэрозольной полиуретановой пены» . Агентство по охране окружающей среды США.
  47. ^ "Дом: ISOPA" . www.isopa.org .
  48. ↑ Авар, Г. (октябрь 2008 г.). «Полиуретаны (ПУ)». Kunststoffe International (10/2008): 123–7.
  49. ^ «Исследование рынка: полиуретаны и изоцианаты» . Черезана. Июль 2013.
  50. ^ «Обесцвечивание пенополиуретана» (PDF) . Информационный лист Foamex. Архивировано из оригинального (PDF) 24 сентября 2010 года . Проверено 26 сентября 2010 .
  51. ^ Валентин, C .; Крейг, TA; Хагер, SL (1993). «Ингибирование обесцвечивания пенополиуретана, вызванного ультрафиолетовым светом». Журнал сотовой пластмассы . 29 (6): 569–88. DOI : 10.1177 / 0021955X9302900605 .
  52. ^ Блер, Дж. Рон; Доу, Боб; Макэвой, Джим; Паск, Рой; де Приам, Марсела Русан; Райт, Кэрол (2007). Влияние видимого света на изменчивость наборов для сжатия гибкой пены (PDF) . Орландо, Флорида: Центр полиуретановой промышленности . Проверено 26 января 2008 .
  53. ^ Ньюман, Кристофер Р .; Форчинити, Дэниел (2001). «Моделирование ультрафиолетового фотодеградации жестких пенополиуретанов». Промышленные и инженерные химические исследования . 40 (15): 3346–52. DOI : 10.1021 / ie0009738 .
  54. ^ "Гидролиз, крошение подошв обуви объяснено | Защитная обувь и перчатки" . www.safetyjogger.com .
  55. ^ Рассел, младший; Huang, J .; Ананд, П .; Kucera, K .; Sandoval, AG; Данцлер, кВт; Hickman, D .; Jee, J .; Кимовец, FM; Коппштейн, Д .; Marks, DH; Миттермиллер, Пенсильвания; Nunez, SJ; Сантьяго, М .; Таунс, Массачусетс; Вишневецкий, М .; Уильямс, штат Нью-Йорк; Варгас, МПН; Boulanger, L.-A .; Bascom-Slack, C .; Стробель, С.А. (2011). «Биоразложение полиэфирного полиуретана эндофитными грибами» . Прикладная и экологическая микробиология . 77 (17): 6076–84. DOI : 10,1128 / AEM.00521-11 . PMC 3165411 . PMID 21764951 .  
  56. ^ Cappitelli, F .; Сорлини, К. (2007). «Микроорганизмы атакуют синтетические полимеры в предметах, представляющих наше культурное наследие» . Прикладная и экологическая микробиология . 74 (3): 564–9. DOI : 10,1128 / AEM.01768-07 . PMC 2227722 . PMID 18065627 .  
  57. ^ Токива, Ютака; Calabia, Buenaventurada P .; Угву, Чарльз У .; Айба, Сейичи (2009). «Биоразлагаемость пластмасс» . Международный журнал молекулярных наук . 10 (9): 3722–42. DOI : 10.3390 / ijms10093722 . PMC 2769161 . PMID 19865515 .  

Внешние ссылки [ править ]

  • Центр полиуретановой промышленности : информация по вопросам EH&S, связанным с разработками полиуретанов
  • Синтез полиуретана , Учебный центр науки о полимерах, Университет Южного Миссисипи
  • Ассоциация полиуретановой пены : отраслевая информация, учебные материалы и ресурсы, связанные с гибкой пенополиуретаном
  • PU Europe: Европейская ассоциация производителей полиуретановой изоляции (ранее BING): Европейский голос национальных торговых ассоциаций, представляющих промышленность по производству полиуретановой изоляции
  • ISOPA: Европейская ассоциация производителей диизоцианатов и полиолов: ISOPA представляет европейских производителей ароматических диизоцианатов и полиолов.