Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Proton sponge )
Перейти к навигации Перейти к поиску
1,8-бис (диметиламино) нафталин
Протонная губка.svg
Протон-Губка-from-xtal-1999-3D-balls-A.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
N 1 , N 1 , N 8 , N 8 -Тетраметилнафталин-1,8-диамин
Другие названия
N , N , N ', N ' -тетраметилнафталин-1,8-диамин
протонная губка
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.039.986 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / C14H18N2 / c1-15 (2) 12-9-5-7-11-8-6-10-13 (14 (11) 12) 16 (3) 4 / h5-10H, 1-4H3 проверятьY
    Ключ: GJFNRSDCSTVPCJ-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • InChI = 1 / C14H18N2 / c1-15 (2) 12-9-5-7-11-8-6-10-13 (14 (11) 12) 16 (3) 4 / h5-10H, 1-4H3
    Ключ: GJFNRSDCSTVPCJ-UHFFFAOYAM
  • CN (C) C1 = CC = CC2 = C1C (= CC = C2) N (C) C
  • c1 (cccc2cccc (N (C) C) c12) N (C) C
Характеристики
C 14 H 18 N 2
Молярная масса214,312  г · моль -1
ПоявлениеБелый кристаллический порошок
Температура плавления 47,8 ° С (118,0 ° F, 320,9 К)
Кислотность (p K a )12,1 (в воде) [1]

18,62 (в ацетонитриле) [2]
(кислотность сопряженной кислоты C 14 H 18 N 2 H + )

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

1,8-Бис (диметиламино) нафталин представляет собой органическое соединение с формулой C 10 H 6 (NMe 2 ) 2 (Me = метил). Он классифицируется как перинафталин , т.е. 1,8-дизамещенное производное нафталина . Благодаря необычной структуре он отличается исключительной основностью. Его часто называют торговой маркой Proton Sponge , торговой маркой Sigma-Aldrich . [3]

Структура и свойства [ править ]

Это соединение представляет собой диамин, в котором две диметиламиногруппы присоединены на одной стороне ( периположении ) нафталинового кольца. У этой молекулы есть несколько очень интересных свойств; одна из них - очень высокая основность ; другое - его спектроскопические свойства.

1,8-бис (диметиламино) нафталин является одним из самых сильных органических оснований с p K a 12,34 [4] для сопряженной кислоты в водном растворе . Однако он медленно поглощает протоны - отсюда и его торговое название. Высокая основность объясняется снятием напряжения при протонировании и / или сильным взаимодействием между неподеленными парами азота . [3] Кроме того, хотя многие ароматические амины, такие как анилин, демонстрируют пониженную основность (из-за sp2- гибридизации азота ; его неподеленная пара занимает 2p- орбиталь и взаимодействуя и удаляясь ароматическим кольцом), это невозможно в этой молекуле, поскольку метильные группы атомов азота не позволяют его заместителям принимать плоскую геометрию, так как это потребовало бы принуждения метильных групп от каждого атома азота друг к другу - таким образом, Основность не снижается этим фактором, который присутствует в других молекулах. Он стерически затруднен , что делает его слабым нуклеофилом . Благодаря такому сочетанию свойств он использовался в органическом синтезе как высокоселективное ненуклеофильное основание . [4]

Протонная губка также проявляет очень высокое сродство к бору и способна вытеснять гидрид из борана с образованием ионной пары бор-борогидрид. [5]

Подготовка [ править ]

Это соединение коммерчески доступно. Это может быть получено с помощью метилирования из 1,8-диаминонафталина с иодметаном или диметилсульфатом . [6]

Родственные соединения [ править ]

Другие протонные губки [ править ]

Известны протонные губки второго поколения с еще более высокой основностью. 1,8-бис (гексаметилтриаминофосфазенил) нафталин или HMPN [7] получают из 1,8-диаминонафталина реакцией с трис (диметиламино) бромфосфонийбромидом в присутствии триэтиламина . HMPN имеет pK BH + 29,9 в ацетонитриле, что более чем на 11 порядков выше, чем у Proton Sponge.

Гидридная губка [ править ]

Химическая инверсия протонной губки будет гидридной губкой. Это свойство демонстрирует C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 , который реагирует с гидридом калия с образованием K [C 10 H 6 (BMe 2 ) 2 H]. [8]

Ссылки [ править ]

  1. ^ RW Ольха; PS Bowman; WRS Стил и Д. Р. Винтерман (1968). «Замечательная основность 1,8-бис (диметиламино) нафталина». Chem. Commun. (13): 723. DOI : 10.1039 / C19680000723 .
  2. ^ I. Кальюранд, А. Kütt, Л. Sooväli, Т. Rodima, В. Mäemets, И. Leito, И. А. Коппел. Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 p K a единиц: унификация различных шкал основности. J. Org. Chem. , 2005 , 70 , 1019–1028. DOI : 10.1021 / jo048252w
  3. ^ а б Р. В. Олдер (1989). «Деформационное воздействие на основность амина». Chem. Ред. 89 (5): 1215–1223. DOI : 10.1021 / cr00095a015 .
  4. ^ a b Александр Ф. Пожарский и Валерий А. Озерянский "Протонные губки и явления переноса водорода" Менделеев Коммунал., 2012, 22, 117–124. DOI : 10.1016 / j.mencom.2012.05.001
  5. ^ Легаре, Марк-Андре; Куртеманш, Марк-Андре; Фонтен, Фредерик-Жорж (28 августа 2014 г.). «Активация основанием Льюиса боран-диметилсульфид в сильно восстанавливающие ионные пары для превращения диоксида углерода в метоксибораны» . Химические коммуникации . 50 (77). DOI : 10.1039 / c4cc04857a . ЛВП : 20.500.11794 / 29769 . ISSN 1364-548X . 
  6. ↑ Владимир Иванович Сорокин; Озерянский, Валерий А .; Пожарский, Александр Ф. (2003). «Простая и эффективная процедура N- перметилирования амино-замещенных нафталинов». Европейский журнал органической химии . 2003 (3): 496. DOI : 10.1002 / ejoc.200390085 .
  7. ↑ Фолькер Рааб; Екатерина Гаученова; Алексей Меркулов; Клаус Хармс; Йорг Сундермейер; Борислав Ковачевич и Звонимир Б. Максич (2005). «1,8-Бис (гексаметилтриаминофосфазенил) нафталин, HMPN: сверхосновный бисфосфазен« Протонная губка » ». Варенье. Chem. Soc. 127 (45): 15738–15743. DOI : 10.1021 / ja052647v . PMID 16277515 .  
  8. ^ Кац, Говард Эдан (1985). «Гидридная губка: 1,8-нафталиндиилбис (диметилборан)». Журнал Американского химического общества . 107 (5): 1420–1421. DOI : 10.1021 / ja00291a057 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Страница исследования Роджера Алдера