Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Пиридиний хлорхромат
Химическая структура хлорхромата пиридиния
Шаровая модель катиона пиридиния.
Шаровидная модель хлорхромат-аниона.
Имена
Название ИЮПАК
Пиридиний хлорхромат
Другие имена
PCC; Реагент Кори-Саггса
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.043.253 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 247-595-5
UNII
  • InChI = 1S / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 ☒N
    Ключ: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 / rC5H5N.ClCrO3 / c1-2-4-6-5-3-1; 1-2 (3,4) 5 / h1-5H; / q; -1 / p + 1
    Ключ: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN
  • C1 = CC = [NH +] C = C1. [O -] [Cr] (= O) (= O) Cl
Характеристики
C 5 H 6 ClCrNO 3
Молярная масса215,56 г / моль
Внешностьжелто-оранжевое твердое вещество [1]
Температура плавления 205 ° С (401 ° F, 478 К)
Растворимость в других растворителяхрастворим в ацетоне , ацетонитриле , ТГФ
Опасности
Основные опасностиПредполагаемый канцероген и загрязнитель окружающей среды
Паспорт безопасностивнешний SDS
Пиктограммы GHSGHS03: ОкисляющийGHS08: Опасность для здоровьяGHS07: ВредноGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H350 , H272 , H317 , H410
P201 , P280 , P273 , P221 , P308 + 313 , P302 + 352
NFPA 704 (огненный алмаз)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Хлорхромат пиридиния ( PCC ) представляет собой желто-оранжевую соль с формулой [C 5 H 5 NH] + [CrO 3 Cl] - . Это реагент в органическом синтезе используется в основном для окисления из спиртов с образованием карбонильных соединений . Известно множество родственных соединений с аналогичной реакционной способностью. PCC предлагает преимущество избирательного окисления спиртов до альдегидов или кетонов, тогда как многие другие реагенты менее селективны. [1]

Структура и подготовка [ править ]

PCC состоит из катиона пиридиния [C 5 H 5 NH] + и тетраэдрического хлорхромат-аниона [CrO 3 Cl] - . Также известны родственные соли, такие как хлорхромат 1-бутилпиридиния, [C 5 H 5 N (C 4 H 9 )] [CrO 3 Cl] и хлорхромат калия .

PCC имеется в продаже. Случайно обнаруженный [3] реагент был первоначально приготовлен путем добавления пиридина в холодный раствор триоксида хрома в концентрированной соляной кислоте : [4]

C 5 H 5 N + HCl + CrO 3 → [C 5 H 5 NH] [CrO 3 Cl]

В одном альтернативном методе образование дыма хромилхлорида (CrO 2 Cl 2 ) во время приготовления вышеупомянутого раствора было минимизировано простым изменением порядка добавления: к твердому триоксиду хрома при перемешивании добавляли холодный раствор пиридина в концентрированной соляной кислоте. . [5]

Использует [ редактировать ]

Окисление спиртов [ править ]

PCC используется как окислитель . В частности, он оказался высокоэффективным при окислении первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Реагент более селективен, чем связанный с ним реагент Джонса , поэтому вероятность чрезмерного окисления с образованием карбоновых кислот мала, пока в реакционной смеси нет воды. Типичное окисление ОКК включает добавление спирта к суспензии ОКК в дихлорметане . [6] [7] [8] Общая реакция:

2 [C 5 H 5 NH] [CrO 3 Cl] + 3 R 2 CHOH → 2 [C 5 H 5 NH] Cl + Cr 2 O 3 + 3 R 2 C = O + 3 H 2 O

Например, тритерпеновый лупеол был окислен до лупенона : [9]

Другие реакции [ править ]

С третичными спиртами сложный эфир хромовой кислоты, образованный из PCC, может изомеризоваться посредством [3,3] -сигматропной реакции , окисления по Баблеру . Другие распространенные окислители обычно приводят к дегидратации, потому что такие спирты не могут быть окислены напрямую.

PCC также превращает подходящие ненасыщенные спирты и альдегиды в циклогексеноны . Этот путь, окислительная катионная циклизация, иллюстрируется превращением (-) - цитронеллола в (-) - пулегон . PCC также влияет на окисление аллилов , например, при превращении дигидрофуранов в фураноны . [1]

Связанные реагенты [ править ]

Другие более удобные или менее токсичные реагенты для окисления спиртов включают диметилсульфоксид , который используется в окислениях Сверна и Пфицнера – Моффатта , и соединения гипервалентного йода , такие как периодинан Десса – Мартина .

Безопасность [ править ]

Одним из недостатков использования PCC является его токсичность, которую он разделяет с другими соединениями шестивалентного хрома .

См. Также [ править ]

  • Окисление комплексами хром (VI) -амин

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Piancatelli, G .; Луццио, Ф.А. (2007). «Пиридиний хлорхромат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 9780470842898.rp288.pub2 . ISBN 978-0471936237.
  2. ^ «Паспорт безопасности» . Acros Organics . 2015 . Проверено 10 июня 2016 .
  3. ↑ Лоу, Дерек . «Старое дело» . В трубопроводе . Наука . Проверено 21 ноября 2015 .
  4. ^ Кори, EJ; Саггс, JW (1975). «Пиридиний хлорхромат. Эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 75204-X .
  5. ^ Agarwal, S .; Тивари, HP; Шарма, JP (1990). «Пиридиний хлорхромат: усовершенствованный метод его синтеза и использование безводной уксусной кислоты в качестве катализатора реакций окисления». Тетраэдр . 46 (12): 4417–4420. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 86776-4 .
  6. ^ Пакетт, Луизиана; Эрл, MJ; Смит, GF (1996). «(4 R ) - (+) - трет- Бутилдиметилсилокси-2-циклопентен-1-он» . Органический синтез . 73 : 36.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 9 , стр. 132
  7. ^ Вт, Й .; Frohn, M .; Wang, Z.-X .; Ши, Ю. (2003). «Синтез 1,2: 4,5- ди- О- изопропилиден- D- эритро-2,3-гексодиуло-2,6-пиранозы. Высокоэнантиоселективный кетонный катализатор для эпоксидирования» . Органический синтез . 80 : 1.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Белый, JD; Гретер, УМ; Ли, К.-С. (2005). «( R ) - (+) - 3,4-Диметилциклогекс-2-ен-1-он» . Органический синтез . 82 : 108.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Коллективный том , 11 , с. 100
  9. ^ Лао, А .; Fujimoto, Y .; Тацуно, Т. (1984). "Исследования компонентов Artemisia argyi Lévl & Vant " . Chem. Pharm. Бык. 32 (2): 723–727. DOI : 10,1248 / cpb.32.723 . Проверено 5 июня 2016 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Бегать рысцой.; Фернандес, М. (2006). Тоджо, Г. (ред.). Окисление спиртов до альдегидов и кетонов: руководство по современной общепринятой практике . Основные реакции в органическом синтезе. Нью-Йорк: Спрингер . ISBN 978-0-387-23607-0.

Внешние ссылки [ править ]

  • Приложение 7 к монографиям МАИР, Хром и соединения хрома
  • История PCC
  • Национальный реестр загрязнителей, информационные бюллетени по соединениям хрома (VI)