В органической химии , А реакция радикально-замещение представляет собой реакцию замещения с участием свободных радикалов в качестве реакционноспособного промежуточного . [1]
Реакция всегда включает как минимум две стадии, а возможно и третью.
.svg)
На первом этапе, называемом инициированием ( 2 , 3 ), свободный радикал создается путем гомолиза . Гомолиз может быть вызван нагреванием или ультрафиолетовым светом, а также радикальными инициаторами, такими как органические пероксиды или азосоединения . Ультрафиолетовый свет используется для создания двух свободных радикалов из одного двухатомного вида. Заключительный этап называется обрывом ( 6 , 7 ), на котором радикал рекомбинируетс другим радикальным видом. Если реакция не прекращается, но вместо этого радикальная группа (группы) продолжает реагировать дальше, этапы, на которых образуются новые радикалы, а затем вступают в реакцию, в совокупности известны как распространение ( 4 , 5 ), поскольку создается новый радикал, доступный для вторичного реакции.
Реакции радикального замещения [ править ]
В реакциях свободнорадикального галогенирования происходит радикальное замещение галогеновых реагентов и алкановых субстратов. Другой важный класс радикальных замещений включает арильные радикалы . Одним из примеров является гидроксилирование бензола с помощью реагента Фентона . Многие реакции окисления и восстановления в органической химии имеют промежуточные свободные радикалы , например окисление альдегидов до карбоновых кислот с помощью хромовой кислоты . Реакции связывания также можно рассматривать как радикальные замещения. Некоторые ароматические замены происходятрадикально-нуклеофильное ароматическое замещение . Автоокисление - это процесс, ответственный за порчу красок и пищевых продуктов, а также за такие лабораторные факторы, как перекись диэтилового эфира .
Более радикальные замены перечислены ниже:
- Дезоксигенирование Бартон-McCombie способ заменить гидроксильную группу для протона.
- Реакция Воля – Циглера включает аллильное бромирование алкенов.
- Реакция Хунсдикера превращает серебряные соли карбоновых кислот в алкилгалогениды.
- Реакция Дауда-Беквита включает расширение цикла циклических β-кетоэфиров.
- Реакция Бартона включает синтез нитрозоспиртов из нитритов.
- Реакция Миниски включает образование алкильного радикала из карбоновой кислоты и соли серебра и последующее замещение ароматическим соединением.
Ссылки [ править ]
- ^ Марш Джерри; (1985). Продвинутая органическая химия, реакции, механизмы и структура (3-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons, inc. ISBN 0-471-85472-7
