4.svg) | |
4.jpg/440px-Rh2Cl2(CO)4.jpg) | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Ди-μ-хлор-тетракарбонилдиродий (I) | |
| Другие имена Карбонилхлорид родия (I), карбонилхлорид родия (I), димер дикарбонилхлорида родия (I), тетракарбонилди-μ-хлордиродий (I), тетракарбонил дихлорид диродия | |
| Идентификаторы | |
| ECHA InfoCard | 100.035.021  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| Характеристики | |
| C 4 O 4 Cl 2 Rh 2 | |
| Молярная масса | 388,76 |
| Внешность | красно-коричневое летучее твердое вещество |
| Плотность | 2,708 г / см -3 |
| Температура плавления | 120-125 ° С |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
4.jpg){kind=link}
Карбонилхлорид родия представляет собой родиевое соединение с формулой Rh 2 Cl 2 (CO) 4 . Это красно-коричневое летучее твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях. Он является предшественником других карбонильных комплексов родия , некоторые из которых используются в гомогенном катализе .
Структура [ править ]
Молекула состоит из двух плоских центров Rh (I), связанных двумя мостиковыми хлоридными лигандами и четырьмя лигандами CO. Рентгеновская кристаллография показывает, что два центра Rh (I) являются плоскими с двугранным углом 53 ° между двумя плоскостями RhCl 2 . Металлы не связываются. [1]
Синтез и реакции [ править ]
Во- первых , подготовленный Walter Хибер , [2] , что , как правило , получают обработкой гидратированного родия трихлорид с протекающей монооксида углерода , в соответствии с этим идеализированным окислительно - восстановительных уравнение:
- 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 6 CO → Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 COCl 2 + 6 H 2 O. [3]
Комплекс реагирует с трифенилфосфином с образованием карбонилхлорида бис (трифенилфосфин) родия :
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 4 PPh 3 → 2 транс- RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 + 2 CO
С хлоридными солями дихлорид-анион образует:
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 Cl - → 2 цис - [RhCl 2 (CO) 2 ] -
С ацетилацетоном карбонилхлорид родия реагирует с образованием дикарбонил (ацетилацетонато) родия (I) .
Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (: B) с образованием аддуктов RhCl (CO) 2 : B. Его реакция с тетрагидротиофеном и соответствующая энтальпия:
- 1/2 Rh 2 Cl 2 (CO) 4 +: S (CH 2 ) 4 → RhCl (CO) 2 : S (CH 2 ) 4 Δ H = -31,8 кДж моль -1
Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии для реакции образования одного моля продукта RhCl (CO) 2 : S (CH 2 ) 4 из димера кислоты. Энергия диссоциации димера дикарбонилхлорида родия (I), которая является вкладом энергии до реакции с донором,
- Rh 2 Cl 2 (CO) 4 → 2 RhCl (CO) 2
было определено моделью ECW и составляет 87,1 кДж моль -1.
N-гетероциклические карбеновые (NHC) лиганды реагируют с карбонилхлоридом родия с образованием мономерных цис- [RhCl (NHC) (CO) 2 ] комплексов. ИК-спектры этих комплексов были использованы для оценки донорной силы NHC. [4] [5]
Ссылки [ править ]
- ^ Вальц, Леонард; Шеер, Питер «Структура ди-μ-хлорбис [дикарбонилродий (I)]» Acta Crystallographica Section C 1991, C47, 640-41. DOI : 10,1107 / S0108270190009404
- ^ Hieber, W .; Lagally, H. "Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle (Карбонилы металлов. XLV. Родий в системе карбонилов металлов)" Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 1943, том 251, стр. 96-113. DOI : 10.1002 / zaac.19432510110
- ^ МакКлеверти, JA; Уилкинсон, Г. "Дихлортетракарбонилдиродий (карбонилхлорид родия)" Неорганический синтез, 1966, том 8, стр. 211-14. DOI : 10.1002 / 9780470132463.ch4
- ^ Нонненмахер, Майкл; Бак, Доминик М; Кунц, Дорис (23 августа 2016 г.). «Экспериментальные и теоретические исследования высокоэлектронодонорного характера пиридо-аннелированных N-гетероциклических карбенов» . Журнал органической химии Бейльштейна . 12 : 1884–1896. DOI : 10.3762 / bjoc.12.178 . PMC 5082490 .
- ^ Хюинь, Хань Винь (30 марта 2018). «Электронные свойства N-гетероциклических карбенов и их экспериментальное определение». Химические обзоры . 118 (19): 9457–9492. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.8b00067 .
