Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Бис (триметилсилил) амид натрия
Бис (триметилсилил) амид натрия.png
Циклический тример бис (триметилсилил) амида натрия Структурная формула V1.svg
Тример бис (триметилсилил) амида натрия от crystal.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
1,1,1-триметил- N - (триметилсилил) силанаминид натрия
Другие названия
Гексаметилдисилазид
натрия Гексаметилдисилазан натрия
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
СокращенияNaHMDS
3629917
ChemSpider
ECHA InfoCard100.012.713 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 213-983-8
Номер ООНООН 3263
  • InChI = 1S / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9
    (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; +1 ☒N
    Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • InChI = 1 / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; + 1 / rC6H18NNaSi2 / c1-9 (2,3) 7 (8) 10 (4,5) 6 / ч 1-6H3
    Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ
  • InChI = 1S / C6H18NSi2.Na / c1-8 (2,3) 7-9 (4,5) 6; / h1-6H3; / q-1; +1
    Ключ: WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N
  • C [Si] (C) (C) N ([Na]) [Si] (C) (C) C
Характеристики
C 6 H 18 NNaSi 2
Молярная масса183,37 г / моль
Появлениене совсем белое твердое вещество
Плотность0,9 г / см 3 , твердый
Температура плавления От 171 до 175 ° C (от 340 до 347 ° F, от 444 до 448 K)
Точка кипения 170 ° С (338 ° F, 443 К) 2 мм рт.
реагирует с водой
Растворимость в других растворителяхТГФ , бензол
толуол
Состав
Треугольная пирамидальная
Опасности
Основные опасностиЛегковоспламеняющийся, коррозионный
R-фразы (устаревшие)R11 R15 R34
S-фразы (устаревшие)S16 S24 / 25
Родственные соединения
Другие катионы
Литий -
бис (триметилсилил) амида
(ЛиТМСА)
Калий -
бис (триметилсилил) амид
Родственные соединения
Литий диизопропиламид (LDA)
KH
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Бис (триметилсилил) амид натрия представляет собой кремнийорганическое соединение формулы ((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa. Этот вид, обычно называемый NaHMDS (гексаметилдисилазид натрия), является сильным основанием, используемым для реакций депротонирования или реакций, катализируемых основанием. Его преимущества заключаются в том, что он коммерчески доступен в виде твердого вещества и растворим не только в простых эфирах, таких как ТГФ или диэтиловый эфир , но также в ароматических растворителях, таких как бензол и толуол , благодаря липофильным группам ТМС . [1]

NaHMDS быстро разрушается водой с образованием гидроксида натрия и бис (триметилсилил) амина .

Структура [ править ]

Хотя связь N-Na является полярно-ковалентной в виде твердого вещества, при растворении в неполярных растворителях это соединение является тримерным , состоящим из центрального кольца Na 3 N 3 . [2]

Приложения в синтезе [ править ]

NaHMDS используется в качестве основы в органическом синтезе . Типичные реакции:

  • Для депротонирования кетонов и сложных эфиров с образованием производных енолятов . [3]
  • Сформировать карбено от дегидрогалогенирования галоидоуглеводородов. Эти карбеновые реагенты добавляют к алкенам с образованием замещенных циклопропанов и циклопропенов . [4]
  • На депротонирование солей фосфония с образованием реагентов Виттига .

NaHMDS также используется в качестве основания для депротонирования других соединений, содержащих слабокислые связи OH, SH и NH. К ним относятся циангидрины и тиолы . [5]

NaHMDS - это реагент для превращения алкилгалогенидов в амины в двухстадийном процессе, который начинается с N-алкилирования с последующим гидролизом связей N-Si.

((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa + RBr → ((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + NaBr
((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + H 2 O → ((CH 3 ) 3 Si) 2 O + RNH 2

Этот метод был расширен до аминометилирования с помощью реагента (CH 3 ) 3 Si) 2 NCH 2 OMe, который содержит замещаемую метоксигруппу.

См. Также [ править ]

  • Бис (триметилсилил) амиды металлов

Ссылки [ править ]

  1. ^ Уотсон, BT; Лебель, Х. «Бис (триметилсилил) амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. DOI : 10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2
  2. ^ Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и структуры твердого тела стерически конгестированных агрегатов силил (фторсилил) фосфанидов натрия и цезия и структурные характеристики тримерного бис (триметилсилил) амида натрия». Металлоорганические соединения . 16 (23): 5108–5112. DOI : 10.1021 / om970444c .
  3. ^ Сергей А. Козьмин, Шувен Хе и Виреш Х. Равал. «Получение (E) -1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 10 , стр. 301
  4. ^ Пол Бингера, Петра Wedemann и Удо H. Brinker. «Циклопропен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 10 , стр. 231
  5. ^ Дж. Кристофер МакВильямс, Фред Дж. Флейтц, Нан Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 10 , стр. 147