сульфоний
Из Википедии, свободной энциклопедии
  (Перенаправлено с сульфониевой соли )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Структура (CH 3 ) 3 S + . Углы CSC составляют 102 °, а расстояние связи CS составляет 177 пикометров. [1]

Ион сульфония , также известный как ион сульфония или ион сульфаниума , представляет собой положительно заряженный ион (« катион ») с тремя органическими заместителями , присоединенными к сере. Эти сероорганические соединения имеют формулу [SR 3 ] + . Вместе с отрицательно заряженным противоионом они дают соли сульфония . Обычно они представляют собой бесцветные твердые вещества, растворимые в органическом растворителе. [2]

Синтез

Соединения сульфония обычно синтезируют реакцией тиоэфиров с алкилгалогенидами . Например, реакция диметилсульфида с йодметаном дает йодид триметилсульфония :

CH
3–S–СН
3+ СН
3–I → (СН
3)
3С+
я−

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения (S N 2). Йодид-уходящая группа отходит. Скорость метилирования выше с более электрофильными метилирующими агентами, такими как метилтрифторметансульфонат .

Диметилсульфониопропионат (ДМСП) содержится в морском фитопланктоне и водорослях . [3]

Соединения имеют пирамидальную форму серы. Таким образом, Me 3 S + изоструктурен и изоэлектронен триметилфосфину . Соединения сульфония, в которых различаются три заместителя, являются хиральными и оптически стабильными. [4] [Me(Et)SCH 2 CO 2 H] + является первым хиральным катионом сульфония, который распадается на энантиомеры. [5]

Приложения и возникновение

Биохимия

S -аденозилметионин сульфония (точнее, метиониния ) широко встречается в природе, где он используется в качестве источника аденозоильного радикала. Этот радикал участвует в биосинтезе различных соединений. [6] [7]

Структура S -аденозилметионина .

Другими видами природного сульфония являются S -метилметионин ( метиониний ) и родственный ему диметилсульфониопропионат (DMSP).

Органический синтез

Соли сульфония являются предшественниками илидов серы , которые используются в реакциях образования углерод-углеродных связей. В типичном применении центр R 2 S + CH 2 R' депротонируется с получением илида R 2 S + CHR - . [8]

Структура дифтортриметилсиликата трис(диметиламино)сульфония .

Трис(диметиламино)сульфоний дифтортриметилсиликат [((CH 3 ) 2 N) 3 S] + [F 2 Si(CH 3 ) 3 ] - популярный фторирующий агент. [9]

Некоторые азокрасители модифицированы сульфониевыми группами для придания им положительного заряда. Трифлат трифенилсульфония представляет собой фотокислоту , соединение, которое под действием света превращается в кислоту.

Смотрите также

  • Ониевые соединения

использованная литература

  1. ^ Кноп, Освальд; Кэмерон, Т. Стэнли; Бакши, Прадип К.; Линден, Энтони; Роу, Стивен П. (1994). «Кристаллохимия тетрарадиальных частиц. Часть 5. Взаимодействие между катионными неподеленными парами и фенильными группами в тетрафенилборатах: кристаллические структуры Me 3 S + , Et 3 S + , Me 3 SO + , Ph 2 I + и 1-азониапропеллан тетрафенилборатов» . Канадский журнал химии . 72 (8): 1870–1881. дои : 10.1139/v94-238 .
  2. ^ CJM Стирлинг, изд. (1981). Группа сульфония: Часть 1, Том 1 . ПАТАИ Химия функциональных групп. Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470771648 . ISBN 9780470771648.CJM Стерлинг, изд. (1981). Группа сульфония: Часть 2, Том 2 . ПАТАИ Химия функциональных групп. Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/9780470771655 . ISBN 9780470771655.
  3. ^ ДеБоз, Дженнифер Л.; Шон С. Лема; Габриэль А. Невитт (07 марта 2008 г.). «Диметилсульфониопропионат как сигнал для кормления рифовых рыб» . Наука . 319 (5868): 1356. doi : 10.1126/science.1151109 . PMID 18323445 . 
  4. ^ Март, J. «Усовершенствованная органическая химия», 5-е изд. Дж. Уайли и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN 0-471-60180-2 
  5. ^ Барбачин, Майкл Р .; Джонсон, Карл Р. (1984). «Оптическая активация и использование соединений, содержащих хиральные центры серы». Асимметричный синтез . стр. 227–261. doi : 10.1016/B978-0-12-507704-0.50007-6 .
  6. ^ Слой, Г .; Хайнц, Д.В.; Ян, Д.; Шуберт, В.-Д. «Структура и функция радикальных ферментов SAM» Current Opinion in Chemical Biology 2004, том 8, 468-476. doi : 10.1016/j.cbpa.2004.08.001
  7. ^ Перри А. Фрей, Олафур Т. Магнуссон «S-аденозилметионин: волк в овечьей шкуре или аденозилкобаламин богача?» хим. Rev., 2003, 103 (6), стр. 2129–2148. дои : 10.1021/cr020422m
  8. ^ Митчелл Дж. Богданович, Барри М. Трост (1988). «Циклопропилфенилсульфонийтетрафторборат» . Органические синтезы .; Коллективный том , том. 6, с. 364
  9. ^ У. Дж. Миддлтон (1990). «Трис (диметиламино) сульфоний дифтортриметилсиликат» . Органические синтезы .; Коллективный том , том. 7, с. 528

внешняя ссылка

  • Определение IUPAC (краткий pdf)
Получено с https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Sulfonium&oldid=1036846565 .
Contribute a better translation