Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Реакция тиол-ин (также известная как гидротиолирование алкина ) представляет собой органическую реакцию между тиолом и алкином . Продукт реакции представляет собой алкенилсульфид. [1] [2] Впервые реакция была описана в 1949 году с тиоуксусной кислотой в качестве реагента [3] [4] и повторно открыта в 2009 году. [5] Она используется в щелочной химии [6] [7] [8] и в полимеризации , особенно с дендримерами .

Тиолиновая реакция
Тиолиновая реакция

Этой реакции присоединения обычно способствует радикальный инициатор или УФ-облучение и она протекает через сульфанильные радикалы. При монодобавлении образуется смесь ( E / Z ) -алкенов . Режим сложения - антимарковский . Радикальный промежуточный продукт может участвовать во вторичных реакциях, таких как циклизация. [9] [10] При двойном присоединении образуется 1,2-дисульфид или 1,1-дитиоацеталь . Сообщенными катализаторами радикального присоединения являются триэтилборан , [11] бромид индия (III) [12] и AIBN .[13] Реакцию также сообщается, катализируется катионного родия и иридия комплексов, [14] с помощью тория и урана комплексов, [15] с помощью родия комплексов, [16] [17] [18] с помощью карбоната цезия [19] и по золоту . [20]

Ichinose et al. тиолиновая реакция 1987
Ichinose et al. тиолиновая реакция 1987 [11]

Дифенилдисульфид реагирует с алкинами с образованием 1,2-бис (фенилтио) этилена. [21] Сообщается, что алкины являются инамидами. [22] Сообщалось о фоторедокс-тиол-иновой реакции. [23]

Полимерная химия [ править ]

В химии полимеров были описаны системы, основанные на аддитивной полимеризации с 1,4-бензолдитиолом и 1,4-диэтинилбензолом [24] [25] в синтезе других систем аддитивных полимеров [26] в синтезе дендримеров , [27] ] [28] [29] [30] в звездообразных полимеров , [31] [32] [33] [34] в привитой полимеризации , [35] блок - сополимеры , [36] и в полимерных сетей . [5] [37]Еще одно известное применение - это синтез макроциклов путем связывания дитиола. [38]

См. Также [ править ]

  • Тиол-еновая реакция
  • Нажмите "Химия"
  • Радикальное дополнение
  • Майкл Аддишн

Ссылки [ править ]

  1. Перейти ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  2. ^ Hoogenboom, Ричард (2010). «Химия тиол-ин: мощный инструмент для создания высокофункциональных материалов». Angewandte Chemie International Edition . 49 (20): 3415–7. DOI : 10.1002 / anie.201000401 . PMID 20394091 . 
  3. ^ Бадер, H .; Крест, LC; Хейлброн, Ян; Джонс, ERH (1949). «132. Исследования ацетиленовых соединений. Часть XVIII. Присоединение тиолуксусной кислоты к ацетиленовым углеводородам. Превращение монозамещенных ацетиленов в альдегиды и 1: 2-дитиолы». Журнал химического общества (возобновленный) : 619. DOI : 10.1039 / JR9490000619 .
  4. ^ Бадер, Генри (1956). «23. Добавление тиолуксусной кислоты к этинилкарбинолам и превращение аддуктов в альдолы и α-ненасыщенные альдегиды». Журнал химического общества (возобновленный) : 116–121. DOI : 10.1039 / JR9560000116 .
  5. ^ a b Фэрбенкс, Бенджамин Д.; Скотт, Тимоти Ф .; Kloxin, Christopher J .; Anseth, Kristi S .; Боуман, Кристофер Н. (2009). «Фотополимеризация тиол-ин: новый механизм, кинетика и ступенчатое формирование высокосвязанных сетей» . Макромолекулы . 42 (1): 211–217. Bibcode : 2009MaMol..42..211F . DOI : 10.1021 / ma801903w . PMC 2651690 . PMID 19461871 .  
  6. ^ Лоу, Эндрю Б .; Хойл, Чарльз Э .; Боуман, Кристофер Н. (2010). «Химия тиолиновых щелчков: мощная и универсальная методология синтеза материалов». Журнал химии материалов . 20 (23): 4745. DOI : 10.1039 / B917102A .
  7. ^ Лоу, Эндрю Б. (октябрь 2014 г.). «Тиолиновый щелчок / химия сочетания и недавнее применение в синтезе и модификации полимеров и материалов». Полимер . 55 (22): 5517–5549. DOI : 10.1016 / j.polymer.2014.08.015 .
  8. ^ Яо, БиЧенг; Сунь, Цзинчжи; Цинь, Аньцзюнь; Тан, Бен Чжун (11 июня 2013 г.). «Щелочная полимеризация тиолинов» . Китайский научный бюллетень . 58 (22): 2711–2718. Bibcode : 2013ChSBu..58.2711Y . DOI : 10.1007 / s11434-013-5892-1 .
  9. ^ Монтевекки, P; Наваккья, М. (1998). «Опосредованная сульфанильным радикалом циклизация аминильных радикалов». Буквы тетраэдра . 39 (49): 9077. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (98) 01998-4 .
  10. ^ Танигучи, Цуёси; Фуджи, Тацуя; Идота, Ацуши; Исибаши, Хироюки (2009). «Восстановительное присоединение бензолэтилового радикала к алкинам посредством реакции переноса одного электрона с участием аминов на дифенилдисульфид». Органические буквы . 11 (15): 3298–301. DOI : 10.1021 / ol901084k . PMID 19719181 . 
  11. ^ a b Ичиносе, Ёсифуми; Вакамацу, Куни; Нодзаки, Киоко; Бирбаум, Жан-Люк; Осима, Коитиро; Утимото, Киитиро (1987). «Et3B индуцировал радикальное присоединение тиолов к ацетиленам». Письма по химии . 16 (8): 1647–1650. DOI : 10,1246 / cl.1987.1647 .
  12. ^ Ядав, JS; Редди, Б.В. Субба; Raju, A .; Ravindar, K .; Байшья, Гакуль (2007). «Гидротиолирование неактивированных алкинов, катализируемых бромидом индия (III)». Письма по химии . 36 (12): 1474. DOI : 10,1246 / cl.2007.1474 .
  13. ^ Бенати, Луиза; Капелла, Лаура; Монтевекки, Пьер Карло; Spagnolo, Пьеро (1995). «Присоединение свободных радикалов гетероарентиолов и гетероарилметантиолов к гексину и фенилацетилену. Химическое поведение переходных β-сульфанилвиниловых радикалов». Журнал органической химии . 60 (24): 7941. DOI : 10.1021 / jo00129a039 .
  14. ^ Филд, Лесли Д .; Messerle, Barbara A .; Vuong, Khuong Q .; Тернер, Питер (2009). «Комплексы родия (I) и иридия (I), содержащие бидентатные фосфин-имидазолильные донорные лиганды в качестве катализаторов гидроаминирования и гидротиолирования алкинов». Dalton Transactions (18): 3599–614. DOI : 10.1039 / b821188d . PMID 19381423 . 
  15. ^ Вайс, Чарльз Дж .; Wobser, Стивен Д .; Маркс, Тобин Дж. (2009). «Опосредованное органоактинидом гидротиолирование терминальных алкинов алифатическими, ароматическими и бензиловыми тиолами». Журнал Американского химического общества . 131 (6): 2062–3. DOI : 10.1021 / ja808764q . PMID 19170549 . 
  16. ^ Ян, июнь; Сабар, Энтони; Fraser, Lauren R .; Патрик, Брайан О .; Любовь, Дженнифер А. (2009). «Синтез 1,1-дизамещенных алкилвинилсульфидов посредством катализируемого родием гидротиолирования алкинов: объем и ограничения». Журнал органической химии . 74 (1): 182–7. DOI : 10.1021 / jo801644s . hdl : 2429/5534 . PMID 19053611 . 
  17. ^ Сабарре, Энтони; С любовью, Дженнифер (2008). «Синтез 1,1-дизамещенных олефинов посредством каталитического гидротиолирования алкинов / перекрестного связывания Кумада». Органические буквы . 10 (18): 3941–4. DOI : 10.1021 / ol8012843 . PMID 18702501 . 
  18. ^ Цао, Чаншэн; Fraser, Lauren R .; Любовь, Дженнифер А. (2005). "Катализируемое родием гидротиолирование алкинов ароматическими и алифатическими тиолами". Журнал Американского химического общества . 127 (50): 17614–5. DOI : 10.1021 / ja055096h . PMID 16351085 . 
  19. ^ Кондо, Азуса; Таками, Кадзуаки; Ёримицу, Хидеки; Осима, Коитиро (2005). «Стереоселективное гидротиолирование алкинов, катализируемых цезиевым основанием: легкий доступ к (Z) -1-алкенилсульфидам». Журнал органической химии . 70 (16): 6468–73. DOI : 10.1021 / jo050931z . PMID 16050711 . 
  20. ^ Корма, Авелино; Гонсалес-Арельяно, Камино; Иглесиас, Марта; Санчес, Феликс (2010). «Эффективный синтез виниловых и алкилсульфидов путем гидротиолирования алкинов и электронодефицитных олефинов с использованием растворимых и гетерогенизированных комплексов золота в качестве катализаторов». Прикладной катализ A: Общие . 375 : 49–54. DOI : 10.1016 / j.apcata.2009.12.016 .
  21. ^ Бенати, Луиза; Монтевекки, Пьер Карло; Spagnolo, Пьеро (1991). «Свободнорадикальные реакции бензолтиола и дифенилдисульфида с алкинами. Химическая реакционная способность промежуточных 2- (фенилтио) виниловых радикалов». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 (9): 2103. CiteSeerX 10.1.1.1028.9326 . DOI : 10.1039 / P19910002103 . 
  22. ^ Сато, Акинори; Ёримицу, Хидеки; Осима, Коитиро (2010). «Радикальные добавки арентиолов к инамидам для селективного синтеза N - [(Z) -2- (арилсульфанил) -1-алкенил] амидов» . Бюллетень Корейского химического общества . 31 (3): 570. DOI : 10,5012 / bkcs.2010.31.03.570 .
  23. ^ Залесский, Сергей С .; Шлапаков, Никита С .; Анаников, Валентин П. (2016). «Опосредованная видимым светом щелочная реакция тиол-ин, не содержащая металлов» . Chem. Sci . 7 (11): 6740–6745. DOI : 10.1039 / C6SC02132H . PMC 5355861 . PMID 28451118 .  
  24. ^ Охаши, Тоёси; Кобаяси, Эйити; Дзинбо, Томоко; Фурукава, Дзюндзи (1997). «Кристаллическая структура 1,4-бензолдитиола с помощью анализа Ритвельда и исследований механизма твердофазной аддитивной полимеризации 1,4-бензолдитиола в 1,4-диэтинилбензол». Журнал науки о полимерах. Часть A: химия полимеров . 35 (9): 1621. Bibcode : 1997JPoSA..35.1621O . DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-0518 (19970715) 35: 9 <1621 :: AID-POLA3> 3.0.CO; 2-U .
  25. ↑ Кобаяси, Эйити; Ёшино, Тошизуми; Аосима, Садахито; Фурукава, Дзюндзи (1995). «Аддитивная полимеризация 2-циано-1,4-бензолдитиола к 1,4-диэтинилбензолу и свойства полимеров». Журнал науки о полимерах. Часть A: химия полимеров . 33 (14): 2403. Bibcode : 1995JPoSA..33.2403K . DOI : 10.1002 / pola.1995.080331413 .
  26. ^ Яо, Бичэн; Мэй, Джу; Ли, Цзе; Ван, Цзянь; У, Хайцян; Сунь, Цзин Чжи; Цинь, Анджун; Тан, Бен Чжун (25 февраля 2014 г.). «Бескатализаторная тиол-иновая полимеризация с щелчком: мощный и простой инструмент для получения функциональных поливиниленсульфидов». Макромолекулы . 47 (4): 1325–1333. Bibcode : 2014MaMol..47.1325Y . DOI : 10.1021 / ma402559a .
  27. ^ Konkolewicz, Dominik; Грей-Уил, Ангус; Перье, Себастьен (2009). «Сверхразветвленные полимеры по химии тиол-ин: от малых молекул до функциональных полимеров». Журнал Американского химического общества . 131 (50): 18075–7. DOI : 10.1021 / ja908206a . PMID 19947636 . 
  28. ^ Чен, Гаоцзянь; Кумар, Джатин; Григорий, Андрей; Стензель, Мартина Х. (2009). «Эффективный синтез дендримеров посредством процесса тиолина и этерификации и их потенциальное применение в доставке платиновых противораковых препаратов». Химические коммуникации (41): 6291–3. DOI : 10.1039 / b910340f . PMID 19826698 . 
  29. ^ Семсарилар, Мона; Ладмирал, Винсент; Перье, Себастьен (2010). «Сильноразветвленные и гиперразветвленные гликополимеры посредством обратимой полимеризации с переносом цепи присоединения-фрагментации и химии щелчков». Макромолекулы . 43 (3): 1438. Bibcode : 2010MaMol..43.1438S . DOI : 10.1021 / ma902587r .
  30. ^ Ю, Бинг; Чан, Джастин У .; Хойл, Чарльз Э .; Лоу, Эндрю Б. (2009). «Последовательные реакции тиол-ен / тиол-ен и тиол-ен / тиол-ин как путь к четко определенному поли (N-изопропилакриламиду) с моно- и бис-концевыми функциональными группами» . Журнал науки о полимерах. Часть A: химия полимеров . 47 (14): 3544. Bibcode : 2009JPoSA..47.3544Y . DOI : 10.1002 / pola.23436 .
  31. ^ Naik, Sandeep S .; Чан, Джастин У .; Комер, Кристофер; Хойл, Чарльз Э .; Савин, Даниил А. (2011). «Химия тиолиновых кислот как путь к функциональным липидным миметикам». Polym. Chem . 2 (2): 303–305. DOI : 10.1039 / C0PY00231C .
  32. ^ Konkolewicz, Dominik; Гайяр, Сильвен; Уэст, Эндрю Дж .; Ченг, Юэнь Яп; Грей-Уил, Ангус; Шмидт, Тимоти У .; Нолан, Стивен П .; Перье, Себастьян (28 марта 2011 г.). «Люминесцентные гиперразветвленные полимеры: объединение химии тиол-ин с активацией опосредованной золотом связи C-H». Металлоорганические соединения . 30 (6): 1315–1318. DOI : 10.1021 / om200103f .
  33. ^ Brummelhuis, Niels десять; Шлаад, Гельмут (2011). «Стимулирующие звездчатые полимеры посредством функционализации тиолинового ядра / сшивания мицелл блок-сополимера». Полимерная химия . 2 (5): 1180. DOI : 10.1039 / C1PY00002K .
  34. ^ Хартлиб, Матиас; Флойд, Томас; Повар, Александр Б .; Санчес-Кано, Карлос; Катруйе, Сильвен; Бернс, Джеймс А .; Перье, Себастьян (2017). «Четко определенные сополимеры Hyperstar на основе тиол-инового гиперразветвленного ядра и поли (2-оксазолиновой) оболочки для биомедицинских приложений» (PDF) . Полимерная химия . 8 (13): 2041–2054. DOI : 10.1039 / C7PY00303J .
  35. ^ Hensarling, Райан М .; Даути, Ванесса А .; Чан, Джастин У .; Паттон, Дерек Л. (2009). « » Нажатие кнопки «Полимер Кисть с тиол-ин химией: в закрытом помещение и». Журнал Американского химического общества . 131 (41): 14673–5. DOI : 10.1021 / ja9071157 . PMID 19778016 . 
  36. ^ Konkolewicz, Dominik; Пун, Чеук Ка; Грей-Уил, Ангус; Перье, Себастьян (2011). «Гиперразветвленные чередующиеся блок-сополимеры на основе тиол-иновой химии: материалы с настраиваемыми свойствами». Chem. Commun . 47 (1): 239–241. DOI : 10.1039 / C0CC02429E . PMID 20820536 . 
  37. ^ Ланг, Матиас; Шаде, Александра; Bräse, Стефан (2016). «Синтез трехмерных пористых сверхсшитых полимеров посредством тиол-иновой реакции» . Журнал органической химии Бейльштейна . 12 : 2570–2576. DOI : 10.3762 / bjoc.12.252 . PMID 28144326 . 
  38. ^ Чжоу, Вэйдун; Чжэн, Хайянь; Ли, Юнцзюнь; Лю, Huibiao; Ли, Юлян (17 сентября 2010 г.). «Синтез серных макроциклов и ротаксана через тиолиновый щелчок и реакции связывания дитиола». Органические буквы . 12 (18): 4078–4081. DOI : 10.1021 / ol1014569 . PMID 20712302 .