Дифенилдисульфид - это химическое соединение с формулой (C 6 H 5 S) 2 . Этот бесцветный кристаллический материал часто обозначается аббревиатурой Ph 2 S 2 . Это один из наиболее часто встречающихся органических дисульфидов в органическом синтезе . Незначительное загрязнение тиофенолом является причиной неприятного запаха, связанного с этим соединением.
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC 1,1'-Disulfanediyldibenzene | |
Другие названия Disulfanyldibenzene дифенил дисульфид фенилдисульфид 1,2-Diphenyldisulfane (не рекомендуется) | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭМБЛ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.011.752 |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 12 H 10 S 2 | |
Молярная масса | 218,33 г · моль -1 |
Появление | Бесцветные кристаллы |
Температура плавления | От 61 до 62 ° C (от 142 до 144 ° F, от 334 до 335 K) |
Нерастворимый | |
Растворимость в других растворителях | Растворим в диэтиловом эфире , бензоле , сероуглероде и ТГФ. |
Состав | |
0 Д | |
Опасности | |
Основные опасности | Легковоспламеняющийся |
R-фразы (устаревшие) | R36 / 37/38 |
S-фразы (устаревшие) | S26 |
Родственные соединения | |
Родственные соединения | Тиофенол , диметилдисульфид , дифенилдиселенид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Подготовка и состав
Дифенилдисульфид обычно получают окислением тиофенола :
- 2 PhSH + I 2 → Ph 2 S 2 + 2 HI
В качестве окислителя также можно использовать перекись водорода . [1] Ph 2 S 2 редко готовят в лаборатории, потому что он недорогой, а его прекурсор имеет неприятный запах.
Как и большинство органических дисульфидов, ядро C 2 S 2 Ph 2 S 2 неплоское с двугранным углом, приближающимся к 85 °. [2]
Реакции
Ph 2 S 2 в основном используется в органическом синтезе в качестве источника заместителя PhS. [3] Типичная реакция влечет за собой образование PhS-замещенных карбонильных соединений через енолят :
- RC (O) CHLiR '+ Ph 2 S 2 → RC (O) CH (SPh) R' + LiSPh
Снижение
Ph 2 S 2 подвергается восстановлению - реакции, характерной для дисульфидов:
- Ph 2 S 2 + 2 M → 2 MSPh (M = Li, Na, K)
Гидридные реагенты , такие как боргидрид натрия и супер гидрид , также могут быть использованы в качестве восстановителей. Соли PhSM являются источниками сильнодействующих нуклеофилов PhS - . Большинство алкилгалогенидов RX (X = галогенид) превращают его в простые тиоэфиры с общей формулой RSPh. Аналогично протонирование MSPh дает тиофенол:
- PhSM + HCl → HSPh + MCl
Хлорирование
Ph 2 S 2 реагирует с хлором с образованием фенилсульфенилхлорида PhSCl ( дисульфидное расщепление Цинкке ). Этот вид сложно изолировать, поэтому он обычно создается in situ .
Катализатор фотоизомеризации алкенов.
Ph 2 S 2 катализирует цис - транс - изомеризации из алкенов под действием УФ-облучения. [4]
Окисление
Окисление Ph 2 S 2 с свинца (IV) ацетат (Pb (OAc) 4 ) в метаноле приводит к получению сложного эфира PHS sulfinite (O) ОМе. [5]
Рекомендации
- ^ Равикумар, KS; Кесаван, В .; Crousse, B .; Бонне-Делпон, Д .; Беге, Ж.-П. (2003). «Мягкое и селективное окисление соединений серы в трифторэтаноле: дифенилдисульфид и метилфенилсульфоксид» . Органический синтез . 80 : 184.
- ^ Т. Шимицу; Х. Исоно; М.Ясуи; Ф. Ивасаки; Н. Камигата (2001). «Твердотельная оптическая активность дихалькогенидов: выделение путем хиральной кристаллизации и определение абсолютной конфигурации». Орг. Lett . 3 : 3639. DOI : 10.1021 / ol010172g . PMID 11700101 .
- ^ Байерс, Дж. Х. «Дифенилдисульфид» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. ‹См. Tfd› doi : 10.1002 / 047084289X .
- ^ Thalmann, A. Oertle, K .; Герлах, Х. (1990). «Лактон рицинелаидовой кислоты» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 7 , с. 470
- ^ Поле, Л .; Локк, Дж. М. (1973). «Метилбензолсульфинат» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 723