Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Диоксид тиомочевины
SURDOX.png
Thiox sample.jpg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Амино (имино) метансульфиновая кислота
Другие названия
Диоксид тиомочевины, DegaFAS, восстанавливающий агент F, Depilor, формамидинсульфиновая кислота
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.015.598 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / CH4N2O2S / c2-1 (3) 6 (4) 5 / ч (H3,2,3) (H, 4,5)
    Ключ: FYOWZTWVYZOZSI-UHFFFAOYSA-N
  • С (= N) (N) S (= O) O
Характеристики
C H 4 N 2 O 2 S
Молярная масса108,12  г · моль -1
Появлениебелый порошок
Температура плавления 126 ° С (259 ° F, 399 К)
3,0 г / 100 мл
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Диоксид тиомочевины или тиокс - это сероорганическое соединение , которое используется в текстильной промышленности. [1] Он действует как восстановитель . [2] Это белое твердое вещество. Соединение проявляет таутомеризм.

Структура [ править ]

Структура диоксида тиомочевины зависит от окружающей его среды. Кристаллический и газообразный диоксид тиомочевины имеет структуру с симметрией C 2v . Выбранные длины связей : SC = 186, CN = 130 и SO = 149 пм. Серный центр пирамидальный. Длина связи CS больше похожа на длину одинарной связи. Для сравнения, связь C = S в тиомочевине составляет 171 пм. [3] [4] Длинная связь CS указывает на отсутствие символа C = S. Вместо этого связь описывается со значительным вкладом диполярной резонансной структуры с множественной связью между C и N. Одним из следствий этой связи является планарность азотных центров. [5] В присутствии воды или ДМСОдиоксид тиомочевины превращается в таутомер , сульфиновую кислоту , (H 2 N) HN = CS (O) (OH), называемую формамидинсульфиновой кислотой. [5]

Структура таутомера сульфиновой кислоты диоксида тиомочевины, существующего в водном растворе

Синтез [ править ]

Диоксид тиомочевины был впервые получен в 1910 году английским химиком Эдвардом де Барри Барнеттом. [6]

Тиомочевины диоксид получают путем окисления из тиомочевины с перекисью водорода . [7]

(NH 2 ) 2 CS + 2H 2 O 2 → (NH) (NH 2 ) CSO 2 H + 2H 2 O

Исследован механизм окисления. [8] Водный раствор диоксида тиомочевины имеет pH около 6,5, при котором диоксид тиомочевины гидролизуется до мочевины и сульфоксиловой кислоты . Было обнаружено, что при значениях pH менее 2 тиомочевина и перекись водорода реагируют с образованием дисульфидных частиц. Поэтому удобно держать рН от 3 до 5 , и температуры ниже 10 ° C . [9] Его также можно получить окислением тиомочевины диоксидом хлора . [10] Качество продукта можно оценить титрованием индиго . [7]

Использует [ редактировать ]

Тиомочевины диоксид используется в восстановительном отбеливании в текстильной промышленности . [11] диоксид тиомочевины также используется для снижения из ароматических nitroaldehydes и нитро- кетонов до nitroalcohols. [12]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Клаус Фишер и др. «Textile Auxiliaries» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2002, Wiley-VCH, Weinheim. ‹См. Tfd› doi : 10.1002 / 14356007.a26_227
  2. ↑ Milne, GWA Dictionary, в Gardner's Commercially Important Chemicals: Synonyms, Trade Names, and Properties , John Wiley & Sons, Inc. 2005, Хобокен, Нью-Джерси, США. ‹См. Tfd› doi : 10.1002 / 0471736627.ch1 .
  3. ^ Салливан, RAL; Харгривз, А. (1962). «Кристаллическая и молекулярная структура диоксида тиомочевины». Acta Crystallographica . 15 (7): 675–682. DOI : 10.1107 / S0365110X62001851 .
  4. ^ Чен, IC .; Ван, Ю. (1984). «Повторное исследование структуры тиомочевины S, S-диоксида, CH 4 N 2 O 2 S». Acta Crystallographica . 40 : 1937–1938. DOI : 10.1107 / S010827018401012X .
  5. ^ а б Макаров, С.В. (2001). «Последние тенденции в химии серосодержащих восстановителей». Российские химические обозрения . 70 : 885–895. DOI : 10,1070 / RC2001v070n10ABEH000659 .
  6. ^ Барнетт впервые получил диоксид тиомочевины («аминоиминометансульфиновая кислота») окислением тиомочевины («тиокарбамид») перекисью водорода («диоксид водорода»). См .: Барнетт, Эдвард де Барри (1910) «Действие диоксида водорода на тиокарбамиды», Журнал Химического общества, Транзакции , 97  : 63–65.
  7. ^ a b Д. Шубарт «Сульфиновые кислоты и производные» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2012 г., Wiley-VCH, Weinheim. ‹См. Tfd› doi : 10.1002 / 14356007.a25_461
  8. ^ Хоффманн, Майкл; Эдвардс, Джон О. (1977). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины и N, N'-диалкилтиомочевин перекисью водорода». Неорганическая химия . 16 : 3333–3338. DOI : 10.1021 / ic50178a069 .
  9. ^ Патент США 2783272 , Джеймс Х. Янг, «ПРОИЗВОДСТВО формамидинуксусной сульфиновой ACID», выданная 1957-2-26 
  10. ^ Rábai, G .; Ван, RT; Кустин, Кеннет (1993). «Кинетика и механизм окисления тиомочевины диоксидом хлора» Международный журнал химической кинетики. Том 25: 53–62. ‹См. ТПД› doi : 10.1002 / kin.550250106
  11. ^ Hebeish, A .; Эль-Рафи, MH; Waly, A .; Мурси, Аризона (1978). «Прививочная сополимеризация виниловых мономеров на модифицированном хлопке. IX. Редокс-система пероксид водорода – диоксид тиомочевины, индуцированная прививкой 2-метил-5-винилпиридина на окисленные целлюлозы». Журнал прикладной науки о полимерах . 22 (7): 1853–1866. DOI : 10.1002 / app.1978.070220709 .
  12. ^ Самбхер, Шикха; Баскар, Чиннаппан; Диллон, Ранджит С. (22 мая 2009 г.). «Хемоселективное восстановление карбонильных групп ароматических нитрокарбонильных соединений до соответствующих нитроспиртов с использованием диоксида тиомочевины» . Arkivoc . 2009 (10): 141–145. DOI : 10,3998 / ark.5550190.0010.a14 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Приготовление диоксида тиомочевины (видео на YouTube)