Металлофосфиновый комплекс
Комплекс металл-фосфин представляет собой координационный комплекс , содержащий один или несколько фосфиновых лигандов. Почти всегда фосфин представляет собой органофосфин типа R 3 P (R = алкил, арил). Металлофосфиновые комплексы используются в гомогенном катализе . [1] [2] Известные примеры металлофосфиновых комплексов включают катализатор Уилкинсона (Rh(PPh3 ) 3Cl ) , катализатор Граббса и тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) . [3]
Многие комплексы фосфинов металлов получают реакциями галогенидов металлов с предварительно образованными фосфинами. Например, обработка суспензии хлорида палладия в этаноле трифенилфосфином дает мономерные звенья бис(трифенилфосфин)палладия(II)хлорида . [4]
Первыми фосфиновыми комплексами, о которых сообщалось, были цис- и транс -PtCl 2 (PEt 3 ) 2 , о которых сообщили Cahours и Gal в 1870 году. [5]
Часто фосфин служит и лигандом, и восстановителем. Это свойство иллюстрируется синтезом многих платино-металлических комплексов трифенилфосфина : [6]
Фосфины являются лигандами L-типа . В отличие от большинства комплексов металлов с аммиаком , комплексы металлов с фосфином обычно липофильны и хорошо растворяются в органических растворителях .
Фосфиновые лиганды также являются π-акцепторами. Их π-кислотность возникает из-за перекрытия разрыхляющих орбиталей PC σ * с заполненными орбиталями металлов. Арил- и фторфосфины являются более сильными π-акцепторами, чем алкилфосфины. Трифторфосфин (PF 3 ) представляет собой сильную π-кислоту со связующими свойствами, близкими к свойствам карбонильного лиганда . [8] В ранних работах считалось, что фосфиновые лиганды используют 3d- орбитали для образования пи-связей MP, но теперь принято считать, что d-орбитали фосфора не участвуют в связывании. [9] Энергия σ*-орбиталей ниже для фосфинов с электроотрицательными заместителями ., и по этой причине трифторид фосфора является особенно хорошим π-акцептором. [10]
