Трифторид фосфора

Трифторид фосфора (формула P F ₃ ) - это газ без цвета и запаха . Он очень токсичен и медленно вступает в реакцию с водой. Его основное применение - в качестве лиганда в металлических комплексах . В качестве лиганда, он параллелен окись углерода в карбонилов металлов , ^[1] , а на самом деле его токсичность из - за его связывания с железом в крови гемоглобина в аналогичным образом к окиси углерода.

Физические свойства [ править ]

Трифторид фосфора имеет валентный угол F-P-F приблизительно 96,3 °. Газообразный PF ₃ имеет стандартную энтальпию образования -945 кДж / моль (-226 ккал / моль ). Атом фосфора имеет химический сдвиг ядерного магнитного резонанса 97 ppm (слабое поле H 3 PO 4 ).

Свойства [ править ]

Трифторид фосфора гидролизуется особенно при высоком pH , но он менее чувствителен к гидролизу, чем трихлорид фосфора . Он не повреждает стекло, за исключением высоких температур, и для его сушки можно использовать безводный гидроксид калия с небольшими потерями. С горячими металлами образуются фосфиды и фториды. С основаниями Льюиса образуются такие продукты присоединения аммиака (аддукты), и PF ₃ окисляется окислителями, такими как бром или перманганат калия .

В качестве лиганда переходных металлов PF ₃ является сильным π-акцептором. ^[2] Он образует различные комплексы металлов с металлами в низкой степени окисления . PF ₃ образует несколько комплексов, для которых соответствующие производные CO (см. Карбонил металла ) нестабильны или отсутствуют. Таким образом, Pd (PF ₃ ) ₄ известен, а Pd (CO) ₄ - нет. ^[3]^[4]^[5] Такие комплексы обычно получают непосредственно из карбонильного соединения родственного металла с потерей CO . Однако никель металлическийнепосредственно реагирует с PF ₃ при 100 ° C и давлении 35 МПа с образованием Ni (PF ₃ ) ₄ , аналогичного Ni (CO) 4 . Cr (PF ₃ ) ₆ , аналог Cr (CO) 6 , может быть получен из дибензолхрома :

Cr (C 6 H 6 ) 2 + 6 PF ₃ → Cr (PF ₃ ) ₆ + 2 C 6 H 6


Шаровидная модель [Pt (PF ₃ ) ₄ ]	Модель заполнения пространства [Pt (PF ₃ ) ₄ ]

Подготовка [ править ]

Фосфор трифторид обычно получают из трихлорида фосфора с помощью галогена обмена с использованием различных фторидов , такими как фторид водорода , фторид кальция , мышьяк трифторид , трифторид сурьмы , или фторид цинка : ^[6]^[7]^[8]

2 PCl 3 + 3 ZnF 2 → 2 PF ₃ + 3 ZnCl 2

Биологическая активность [ править ]

Трифторид фосфора похож на окись углерода в том, что это газ, который прочно связывается с железом в гемоглобине , препятствуя поглощению кислородом крови.

Меры предосторожности [ править ]

PF ₃ очень токсичен , сравним с фосгеном . ^[9]

Ссылки [ править ]

^ Чатт, J. (1950). «Координатное звено в химии». Природа . 165 (4199): 637–638. DOI : 10.1038 / 165637a0 . PMID 15416738 .
^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 494. ISBN 978-0-08-037941-8.
Перейти ↑ Nicholls, D. (1973). Комплексы и переходные элементы первого ряда . Лондон: Macmillan Press.
^ Kruck, Т. (1967). "Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen". Angewandte Chemie . 79 (1): 27–43. DOI : 10.1002 / ange.19670790104 .
^ Кларк, RJ; Буш, Массачусетс (1973). «Стереохимические исследования комплексов карбонил фосфора и трифторида металлов». Счета химических исследований . 6 (7): 246–252. DOI : 10.1021 / ar50067a005 .
^ Уильямс, AA; Парри, RW; Десс, Х. (1957). «Фторид фосфора (III)». Неорганические синтезы . 5 : 95–97. DOI : 10.1002 / 9780470132364.ch26 .
^ Dubrisay, R. (1956). Паскаль, П. (ред.). Азоте-Фосфор . Nouveau Traité de Chimie Minérale. 10 . Париж, Франция: Массон. ISBN 978-2-225-57123-7.
^ Кларк, RJ; Belefant, H .; Уильямсон, С.М. (1990). «Трифторид фосфора». Неорганические синтезы . 28 : 310–315. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch77 . ISBN 978-0-470-13259-3.
^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.

Дальнейшее чтение [ править ]

Игрушка, ADF (1973). Химия фосфора . Оксфорд, Великобритания: Pergamon Press.
Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
Лиде, Д.Р., изд. (1990). Справочник по химии и физике (71-е изд.). Анн-Арбор, Мичиган: CRC Press. ISBN 978-0-8493-0471-2.
Марч, J. (1992). Высшая органическая химия (4-е изд.). Нью-Йорк: Вили. п. 723. ISBN 978-0-471-60180-7.
Стечер, П.Г., изд. (1960). Индекс Merck (7-е изд.). Рэуэй, Нью-Джерси, США: Merck & Co.
Холмс, Р.Р. (1960). «Исследование основной природы тригалогенидов фосфора, мышьяка и сурьмы». Журнал неорганической и ядерной химии . 12 (3–4): 266–275. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (60) 80372-7 .

Внешние ссылки [ править ]

Национальный реестр загрязнителей - информационный бюллетень по фторидам и соединениям
Страница веб-книги для PF3

[ref6-1] Чатт, J. (1950). «Координатное звено в химии». Природа . 165 (4199): 637–638. DOI : 10.1038 / 165637a0 . PMID 15416738 .

[ref1_p494-2] Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 494. ISBN 978-0-08-037941-8.

[ref9-3] Перейти ↑ Nicholls, D. (1973). Комплексы и переходные элементы первого ряда . Лондон: Macmillan Press.

[ref10-4] Kruck, Т. (1967). "Trifluorphosphin-Komplexe von Übergangsmetallen". Angewandte Chemie . 79 (1): 27–43. DOI : 10.1002 / ange.19670790104 .

[5] Кларк, RJ; Буш, Массачусетс (1973). «Стереохимические исследования комплексов карбонил фосфора и трифторида металлов». Счета химических исследований . 6 (7): 246–252. DOI : 10.1021 / ar50067a005 .

[6] Уильямс, AA; Парри, RW; Десс, Х. (1957). «Фторид фосфора (III)». Неорганические синтезы . 5 : 95–97. DOI : 10.1002 / 9780470132364.ch26 .

[7] Dubrisay, R. (1956). Паскаль, П. (ред.). Азоте-Фосфор . Nouveau Traité de Chimie Minérale. 10 . Париж, Франция: Массон. ISBN 978-2-225-57123-7.

[8] Кларк, RJ; Belefant, H .; Уильямсон, С.М. (1990). «Трифторид фосфора». Неорганические синтезы . 28 : 310–315. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch77 . ISBN 978-0-470-13259-3.

[9] Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.