Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC Этенилацетат | |
Систематическое название ИЮПАК Ethenyl ethanoate | |
Другие имена
| |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ЧЭБИ | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.003.224 |
Номер ЕС |
|
КЕГГ | |
MeSH | C011566 |
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
С 4 Н 6 О 2 | |
Молярная масса | 86,090 г · моль -1 |
Внешность | Бесцветная жидкость |
Запах | Сладкий, приятный, фруктовый; может быть резким и раздражающим [1] |
Плотность | 0,934 г / см 3 |
Температура плавления | -93,5 ° С (-136,3 ° F, 179,7 К) |
Точка кипения | 72,7 ° С (162,9 ° F, 345,8 К) |
-46,4 · 10 −6 см 3 / моль | |
Опасности | |
Паспорт безопасности | ICSC 0347 |
R-фразы (устаревшие) | R11 |
S-фразы (устаревшие) | S16 , S23 , S29 , S33 |
NFPA 704 (огненный алмаз) | 2 3 2 |
точка возгорания | -8 ° С (18 ° F, 265 К) |
самовоспламенения температуру | 427 ° С (801 ° F, 700 К) |
Пределы взрываемости | 2,6–13,40% |
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (Допустимо) | нет [2] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Винилацетат представляет собой органическое соединение с формулой CH 3 CO 2 CH = CH 2 . Эта бесцветная жидкость является предшественником поливинилацетата , важного промышленного полимера. [3]
Производство [ править ]
Мировые производственные мощности винилацетата в 2007 году оценивались в 6 969 000 тонн в год, при этом большая часть производственных мощностей сосредоточена в США (1 585 000 в Техасе), Китае (1 261 000), Японии (725 000) и Тайване (650 000). [4] Средняя прейскурантная цена на 2008 год составляла 1600 долларов за тонну. Celanese является крупнейшим производителем (около 25% мировых мощностей), в то время как другие крупные производители включают China Petrochemical Corporation (7%), Chang Chun Group (6%) и LyondellBasell (5%). [4]
Это ключевой ингредиент мебельного клея. [5]
Подготовка [ править ]
Винилацетат является ацетат эфира из винилового спирта . Поскольку виниловый спирт очень нестабилен (по отношению к ацетальдегиду ), получение винилацетата более сложное, чем синтез других эфиров ацетата.
Основной промышленный путь включает реакцию этилена и уксусной кислоты с кислородом в присутствии палладиевого катализатора. [6]
Основная побочная реакция - это горение органических прекурсоров.
Механизм [ править ]
Мечение изотопов и кинетические эксперименты предполагают, что механизм включает промежуточные соединения, содержащие PdCH 2 CH 2 OAc. При удалении бета-гидрида образуется винилацетат и гидрид палладия, которые окисляются с образованием гидроксида. [7]
Альтернативные маршруты [ править ]
Когда-то винилацетат получали гидроэтерификацией . Этот метод включает добавление уксусной кислоты к ацетилену в газовой фазе в присутствии металлических катализаторов. По этому маршруту, с использованием ртути (II) катализаторов, винилацетат впервые был подготовлен Фрицем Клатт в 1912 году [3] Другой путь к винилацетату включает термическое разложение по этилидендиацетату :
Полимеризация [ править ]
Его можно полимеризовать с образованием поливинилацетата (ПВА). С другими мономерами его можно использовать для получения различных сополимеров, таких как этилен-винилацетат (EVA), винилацетат- акриловая кислота (VA / AA), поливинилхлорид ацетат (PVCA) и поливинилпирролидон (сополимер Vp / VA, используемый в волосах. гели ). [8] Из-за нестабильности радикала попытки контролировать полимеризацию с помощью большинства «живых / контролируемых» радикальных процессов оказались проблематичными. Однако RAFT (или, более конкретно, MADIX) полимеризация предлагает удобный метод управления синтезом ПВС путем добавления ксантогената или агента переноса цепи дитиокарбамата.
Другие реакции [ править ]
Винилацетат претерпевает многие реакции, ожидаемые для алкена и сложного эфира . Бром добавляется, чтобы получить дибромид. Галогенводород добавляют, чтобы получить 1-галогенэтилацетаты, которые нельзя получить другими методами из-за недоступности соответствующих галогенспиртов. Уксусная кислота добавляется в присутствии палладиевых катализаторов, давая этилидендиацетат, CH 3 CH (OAc) 2 . Он подвергается переэтерификации с различными карбоновыми кислотами . [9] Алкен также подвергается циклоприсоединениям Дильса-Альдера и 2 + 2.
С иридиевым катализатором винилацетат может подвергаться переэтерификации, давая доступ к виниловым эфирам : [10] [11]
- ROH + CH 2 = CHOAc → ROCH = CH 2 + HOAc
Оценка токсичности [ править ]
Тесты показывают, что винилацетат малотоксичен. Для крыс (перорально) LD50 составляет 2920 мг / кг. [3]
31 января 2009 г. окончательная оценка правительства Канады пришла к выводу, что воздействие винилацетата не вредит здоровью человека. [12] Это решение в соответствии с Законом об охране окружающей среды Канады (CEPA) было основано на новой информации, полученной в период общественного обсуждения, а также на более свежей информации из оценки рисков, проведенной Европейским союзом.
Он классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в разделе 302 Закона США о чрезвычайном планировании и праве на информацию (42 USC 11002), и подлежит строгим требованиям отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят, или использовать его в значительных количествах. [13]
См. Также [ править ]
- Поливиниловый спирт
- Винилпропионат
Ссылки [ править ]
- ^ "Заявление общественного здравоохранения для винилацетата" . Агентство токсичных веществ и регистрации заболеваний, Центры по контролю заболеваний.
У него сладкий, приятный фруктовый запах, но он может быть резким и раздражающим для некоторых людей.
- ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «# 0656» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ а б в Г. Рошер (2007). «Виниловые эфиры». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Энциклопедия химической технологии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a27_419 . ISBN 978-3527306732.
- ^ а б Х. Чинн (сентябрь 2008 г.). «Отчет о маркетинговых исследованиях CEH: винилацетат» . Справочник по химической экономике . НИИ консалтинг . Проверено в июле 2011 года . Проверить значения даты в:
|access-date=
( помощь ) - ^ Карл Шмавонян (2012-10-24). «Pidilite Industries Мадукара Пареха приносит его семье 1,36 миллиарда долларов» . Forbes.com . Проверено 27 января 2013 года .
хотя Pidilite пришлось бороться с ростом цен на мономер винилацетата, его ключевое сырье
- ^ Ю.-Ф. Хан; Д. Кумар; К. Сивадинараяна и Д. В. Гудман (2004). «Кинетика горения этилена при синтезе винилацетата на катализаторе Pd / SiO 2 » (PDF) . Журнал катализа . 224 : 60–68. DOI : 10.1016 / j.jcat.2004.02.028 .
- ^ Stacchiola, D .; Calaza, F .; Burkholder, L .; Schwabacher Alan, W .; Neurock, M .; Тайсоу Уилфред, Т. (2005). «Выяснение механизма реакции для синтеза винилацетата, катализируемого палладием». Angewandte Chemie International Edition . 44 (29): 4572–4574. DOI : 10.1002 / anie.200500782 . PMID 15988776 . CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ "Сополимер VP / VA" . Совет по продуктам личной гигиены . Проверено 13 декабря 2012 года .
- ^ D. Swern & EF Jordan, Jr. (1963). "Виниллаурат и другие сложные виниловые эфиры" (PDF) . Органический синтез, собранный объем . 4 : 977. Архивировано из оригинального (PDF) 05.06.2011 . Проверено 11 ноября 2007 .
- ^ Tomotaka Hirabayashi, Satoshi Сакагучи, Yasutaka Ишии (2005). «Катализируемый иридием синтез простых виниловых эфиров из спиртов и винилацетата» . Орг. Synth . 82 : 55. DOI : 10,15227 / orgsyn.082.0055 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Ясуши Obora, Yasutaka Ишии (2012). «Приложение для обсуждения: Катализируемый иридием синтез простых виниловых эфиров из спиртов и винилацетата». Орг. Synth . 89 : 307. DOI : 10,15227 / orgsyn.089.0307 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ http://www.ec.gc.ca/ese-ees/59EC93F6-2C5D-42B4-BB09-EB198C44788D/batch2_108-05-4_pc_en.pdf
- ^ «40 CFR: Приложение A к Части 355 - Список чрезвычайно опасных веществ и их планируемые пороговые количества» (PDF) . Свод федеральных правил (ред. Декабрь 2017 г.). Государственная типография . Название 40, том 30, часть 355, Приложение А (ЕРА): 474. декабря 2017 . Проверено 7 марта 2018 г. - через US GPO.
Внешние ссылки [ править ]
- Информация EPA об оценке состояния здоровья винилацетата
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
- Резюме оценки риска правительством Канады