Перегруппировка 1,2-Виттига является категоризацией химических реакций в органической химии , и состоит из 1,2-перегруппировки в качестве эфира с алкиллитиевым соединением. [1] [2] Реакция названа в честь лауреата Нобелевской премии химика Георга Виттига .
Промежуточный продукт представляет собой алкоксилитиевую соль, а конечный продукт - спирт . Когда R "является хорошей уходящей группой и электроноакцепторной функциональной группой, такой как цианидная (CN) группа, [3] эта группа удаляется и образуется соответствующий кетон .
Механизм реакции
Механизм реакции основан на образовании пары свободных радикалов с литием, мигрирующим от атома углерода к атому кислорода. Затем радикал R рекомбинирует с кетилом . [4]
Алкильная группа перемещается в порядке термодинамической стабильности метил <первичный алкил <вторичный алкил <третичный алкил, это соответствует радикальному механизму. Пара радикал-кетил недолговечна, и из-за эффекта каркаса растворителя происходят некоторые изомеризации с сохранением конфигурации .
С некоторыми аллилариловыми эфирами протекает конкурирующая реакция. [4] Реакция аллилфенилового эфира 1 с втор-бутиллитием при -78 ° C дает литиированный промежуточный продукт 2, который при нагревании до -25 ° C дает только перегруппированный продукт 5, но не 4 после улавливания алкоксида лития триметилсилилхлоридом . Этот результат исключает радикальное кетильное промежуточное соединение 3a в пользу комплекса Мейзенгеймера 3b . Дополнительным доказательством этого механизма является обнаружение того, что с пара-трет-бутильным заместителем реакция замедляется.
Реакция является формальной диотропной реакцией .
Смотрите также
- 1,3-Виттиг перегруппировка
- 2,3-Виттиг перегруппировка
- Перегруппировка Smiles
Рекомендации
- ^ Георг Виттиг , Л. Леманн, Ann. 550, 260 ( 1942 )
- ^ Г. Виттиг, Experientia 14, 389 ( 1958 )
- ^ Получение арилбензилкетонов перегруппировкой [1,2] -Виттига Алан Р. Катрицки, Юмин Чжан, Сандип К. Сингх Аркивок, стр. 146–50 2002 (vii) ссылка Архивировано 28 сентября 2006 г. на Wayback Machine
- ^ a b Перегруппировка Виттига литированных аллил-ариловых эфиров : механистическое исследование Свен Странк, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volume 2006 , Issue 19, pp. 4393–97 doi : 10.1002 / ejoc.200600304