Окисление спирта

Эта статья требует дополнительных ссылок для проверки . Пожалуйста, помогите улучшить эту статью , добавив цитаты из надежных источников . Материал, не полученный от источника, может быть оспорен и удален.
Найти источники: «Окисление алкоголя» - новости · газеты · книги · ученый · JSTOR ( сентябрь 2014 г. ) ( Узнайте, как и когда удалить этот шаблон сообщения )

Механизм окисления первичных спиртов до карбоновых кислот через альдегиды и альдегидгидраты

Окисление спирта - важная органическая реакция .

Непрямое окисление первичных спиртов до карбоновых кислот обычно протекает через соответствующий альдегид, который превращается через гидрат альдегида (R-CH (OH) ₂ ) при реакции с водой. Окисление первичного спирта на уровне альдегида возможно при проведении реакции в отсутствие воды, так что не может образоваться гидрат альдегида.

Окисление до альдегидов [ править ]

Окисление спиртов до альдегидов и кетонов

Окисление спиртов до альдегидов - это частичное окисление; альдегиды далее окисляются до карбоновых кислот. Условия, необходимые для получения альдегидов, - нагревание и перегонка. При образовании альдегида температура реакции должна поддерживаться выше точки кипения альдегида и ниже точки кипения спирта.

Реагенты, пригодные для превращения первичных спиртов в альдегиды, обычно также подходят для окисления вторичных спиртов до кетонов. К ним относятся:

Реагенты на основе хрома , такие как реагент Коллинза (CrO ₃ · Py ₂ ), PDC или PCC .
Виды сульфония, известные как «активированный ДМСО », могут образовываться в результате реакции ДМСО с электрофилами , такими как оксалилхлорид ( окисление по Сверну ), карбодиимид ( окисление Пфицнера-Моффатта ) или комплекс SO ₃ · Py ( окисление по Париху-Дерингу ).
Соединения гипервалентного йода, такие как периодинан Десса-Мартина или 2-йодоксибензойная кислота .
Каталитический TPAP в присутствии избытка NMO ( окисление Ley ).
Каталитический TEMPO в присутствии избытка отбеливателя ( NaOCl ) ( окисление, катализируемое оксоаммонием ).
Каталитический окислительно-восстановительный комплекс меди в присутствии кислорода при комнатной температуре. ^[1]

Аллиловые и бензильные спирты могут быть окислены в присутствии других спиртов с использованием определенных селективных окислителей, таких как диоксид марганца (MnO ₂ ).

Окисление до кетонов [ править ]

Реагенты, полезные для окисления вторичных спиртов до кетонов, но обычно неэффективные для окисления первичных спиртов до альдегидов, включают триоксид хрома (CrO ₃ ) в смеси серной кислоты и ацетона ( окисление Джонса ) и некоторые кетоны, такие как циклогексанон , в наличие изопропоксида алюминия ( окисление Оппенауэра ). Другой метод - окисление, катализируемое оксоаммонием . Кроме того, сообщалось , что гипохлорит натрия (или бытовой отбеливатель) в ацетоне способствует эффективному преобразованию вторичных спиртов в присутствии первичных спиртов (окисление по Стивенсу). ^[2]

Окисление до карбоновых кислот [ править ]

Окисление первичных спиртов до карбоновых кислот

Прямое окисление первичных спиртов до карбоновых кислот можно проводить с использованием

Перманганат калия (KMnO ₄ );
Окисление Джонса ;
PDC в DMF ;
Окисление Хейнса ;
Четырехокись рутения (RuO ₄ );
или TEMPO .

Окисление диола [ править ]

Окислительный разрыв углерод-углеродной связи в 1,2-диолах

Спирты, имеющие две гидроксигруппы, расположенные на соседних атомах углерода, то есть 1,2- диолы, страдают окислительным разрывом углерод-углеродной связи с некоторыми окислителями, такими как периодат натрия (NaIO ₄ ) или тетраацетат свинца (Pb (OAc) ₄ ), в результате образуются две карбонильные группы. Реакция также известна как расщепление гликоля .

Ссылки [ править ]

^ Раджабимогхадам, Хашаяр; Дарвиш, Юсеф; Башир, Умяна; Питман, Дилан; Эйхельбергер, Сидней; Siegler, Maxime A .; Сварт, Марсель; Гарсия-Бош, Исаак (2018). «Каталитическое аэробное окисление спиртов комплексами меди, несущими окислительно-восстановительные лиганды с настраиваемыми H-связующими группами» . Журнал Американского химического общества . 140 (48): 16625–16634. DOI : 10.1021 / jacs.8b08748 . PMC 6645702 . PMID 30400740 .
^ Стивенс, Роберт; Чапмен, Кевин Т .; Веллер, Гарольд Н. (1980). «Удобная и недорогая процедура окисления вторичных спиртов до кетонов». Журнал органической химии . 45 (10): 2030–2032. DOI : 10.1021 / jo01298a066 .

[1] Раджабимогхадам, Хашаяр; Дарвиш, Юсеф; Башир, Умяна; Питман, Дилан; Эйхельбергер, Сидней; Siegler, Maxime A .; Сварт, Марсель; Гарсия-Бош, Исаак (2018). «Каталитическое аэробное окисление спиртов комплексами меди, несущими окислительно-восстановительные лиганды с настраиваемыми H-связующими группами» . Журнал Американского химического общества . 140 (48): 16625–16634. DOI : 10.1021 / jacs.8b08748 . PMC 6645702 . PMID 30400740 .

[2] Стивенс, Роберт; Чапмен, Кевин Т .; Веллер, Гарольд Н. (1980). «Удобная и недорогая процедура окисления вторичных спиртов до кетонов». Журнал органической химии . 45 (10): 2030–2032. DOI : 10.1021 / jo01298a066 .

[1]