Реагент Коллинза представляет собой комплекс оксида хрома (VI) с пиридином в дихлорметане . [2] Этот комплекс металл-пиридин , красное твердое вещество, используется для окисления первичных спиртов до альдегида . Этот комплекс представляет собой гигроскопичное твердое вещество оранжевого цвета. [1]
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Пиридин - триоксохром (2: 1) | |
Другие названия Дипиридин оксид хрома (VI) [1] | |
Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
Характеристики | |
C 10 H 10 CrN 2 O 3 | |
Молярная масса | 258,194 |
Появление | Красные кристаллы [1] |
Плотность | 1,565 г / см 3 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Ссылки на инфобоксы | |
Синтез и структура
Комплекс получают обработкой триоксида хрома пиридином. [2] Комплекс диамагнитен. По данным рентгеновской кристаллографии , комплекс является 5-координатным с взаимно транспиридиновыми лигандами. Расстояния Cr-O и Cr-N составляют соответственно 163 и 215 пикометров. [3]
С точки зрения истории, комплекс был впервые произведен Sisler et al. [4]
Реакции
Реагент Коллинза особенно полезен для окисления чувствительных к кислоте соединений. Первичные и вторичные спирты окисляются соответственно до альдегидов и кетонов с выходами 87-98%. [5]
Как и другие окисления Cr (VI), стехиометрия окислений является сложной, потому что металл подвергается восстановлению 3e, а субстрат окисляется 2 электронами:
- 3 RCH 2 OH + 2 CrO 3 (пиридин) 2 → 3 RCHO + 3 H 2 O + Cr 2 O 3 + 4 пиридин
Реагент обычно используется в шестикратном избытке. Метиленхлорид является типичным растворителем с растворимостью 12,5 г / 100 мл.
Применение этого реагента для окисления было открыто GI Poos, GE Arth, RE Beyler и LH Sarett в 1953 году. Несколько лет спустя он был популяризирован Коллинзом. [6]
Прочие реагенты
Реагент Коллинза может использоваться в качестве альтернативы реагенту Джонса и хлорхромату пиридиния (PCC) при окислении вторичных спиртов до кетонов . Окисление PCC и дихромата пиридиния (PDC) в значительной степени вытеснило окисление Коллинза. [1]
Безопасность и экологические аспекты
Твердое вещество легко воспламеняется. [1] Вообще говоря, соединения хрома (VI) являются канцерогенными.
Рекомендации
- ^ а б в г д Филлмор Фриман (2001). «Дипиридин оксид хрома (VI)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS . DOI : 10.1002 / 047084289X.rd452m . ISBN 0471936235.
- ^ а б Дж. К. Коллинз, В. В. Гесс (1972). «Альдегиды из первичных спиртов окислением триоксидом хрома: гептаналь». 52 : 5. DOI : 10,15227 / orgsyn.052.0005 . Цитировать журнал требует
|journal=
( помощь ) - ^ Кэмерон, Т. Стэнли; Clyburne, Джейсон AC; Дубей, Прамод К .; Гроссерт, Дж. Стюарт; Ramaiah, K .; Ramanatham, J .; Середа, Сергей В. (2003). «Соединения хрома (VI): пиридин . Комплекс хромового ангидрида, дихромат бензимидазолиния и три дихромата 2-алкил-1H-бензимидазолиния». Канадский химический журнал . 81 (6): 612–619. DOI : 10.1139 / v03-042 .
- ^ Сислер, Гарри H .; Буш, Джек Д .; Accountius, Оливер Э. (1948). «Соединения присоединения хромового ангидрида с некоторыми гетероциклическими азотными основаниями». Журнал Американского химического общества . 70 (11): 3827–3830. DOI : 10.1021 / ja01191a085 . PMID 18102959 .
- ^ Рональд Рэтклифф и Рональд Родехорст (1970). «Улучшенная процедура окисления комплексом триоксид хрома-пиридин». J. Org. Chem. 35 (11): 4000–4001. DOI : 10.1021 / jo00836a108 .
- ^ Дж. К. Коллинз, В. В. Гесс и Ф. Дж. Франк (1968). «Окисление дипиридин-хрома (VI) спиртов в дихлорметане». Tetrahedron Lett. 9 (30): 3363–3366. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 89494-0 .