Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Тетратиомолибдат аммония
Ammonium Tetrathiomolybdate.jpg
Имена
Другие имена
тиомолибдат аммония
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.167.865 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • QA4668250
UNII
  • InChI = 1S / Mo.2H3N.4S / h; 2 * 1H3 ;;;; / q ;;;;; 2 * -1 / p + 2 проверитьY
    Ключ: PQNOIAHNKHBLRN-UHFFFAOYSA-P проверитьY
  • InChI = 1S / Mo.2H3N.4S / h; 2 * 1H3 ;;;; / q ;;;;; 2 * -1 / p + 2
  • Ключ: PQNOIAHNKHBLRN-UHFFFAOYSA-P
  • [NH4 +]. [NH4 +]. [S -] [Mo] ([S -]) (= S) = S
Характеристики
(NH 4 ) 2 MoS 4
Молярная масса260,28 г / моль
Внешностькрасные кристаллы
Температура плавленияразл. ~ 155 ° C [1]
Основность (p K b )разлагается
Структура
[2]
Опасности
Основные опасностиядовитый
Пиктограммы GHSGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H315 , H319 , H335
Р261 , Р264 , Р271 , Р280 , Р302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , Р405 , Р501
Родственные соединения
Родственные соединения
(NH 4 ) 2 [WS 4 ],
MoS 2
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Тетратиомолибдат аммония представляет собой химическое соединение с формулой (NH 4 ) 2 MoS 4 . Эта ярко-красная соль аммония является важным реагентом в химии молибдена и используется в качестве строительного блока в биоинорганической химии. Thiometallate анион имеет отличительные свойства подвергается окислению в серу центры одновременно с восстановлением металла из Mo (VI) , Мо (IV).

Подготовка и структура [ править ]

Соль содержит тетраэдрический анион [MoS 4 ] 2– . Соединение получают путем обработки растворов молибдата , [Ий 4 ] 2- с сероводородом в присутствии аммиака: [3]

(NH 4 ) 2 MoO 4 + 4 H 2 S → (NH 4 ) 2 MoS 4 + 4 H 2 O
Анион [MoS 4 ] 2- .

Реакции [ править ]

Анион также является отличным лигандом. Например, с источниками Ni (II) он образует [Ni (MoS 4 ) 2 ] 2– . Большая часть химического состава тиомолибдата является результатом исследований солей кватернизованных органических катионов, таких как [NEt 4 ] 2 [MoS 4 ] и [PPh 4 ] 2 [MoS 4 ] (Et = C 2 H 5 , Ph = C 6 H 5 ). [4] Эти органические соли растворимы в полярных органических растворителях, таких как ацетонитрил и дмф .

Термическое разложение из [NH 4 ] 2 [MoS 4 ] приводит к молибдена трисульфида (MoS 3 ), аммиака (NH 3 ) и сероводород (H 2 S) , начиная при температуре 155 ° C до 280 ° C. [1]

(NH 4 ) 2 MoS 4 → MoS 3 + 2 NH 3 + H 2 S

Затем MoS 3 снова разлагается до дисульфида молибдена (MoS 2 ) в широком диапазоне температур от 300 ° C до 820 ° C. Для полного разложения до MoS 2 в инертном газе требуется не менее 800 ° C в соответствии со следующей реакцией:

МоС 3 → МоС 2 + S

но это также может быть достигнуто при 450 ° C, если есть достаточно водорода. [5]

МоС 3 + Н 2 → МоС 2 + Н 2 S

Родственные соединения [ править ]

Известно несколько родственных тио- и селеноанионов, включая (A = катион щелочного металла, [PPh 4 ] + , [NEt 4 ] + )

  • A 3 [VS 4 ]: [6] тетратиованадат аммония  [ zh ] [7]
  • A 3 [NbS 4 ] [6]
  • A 3 [TaS 4 ] [6]
  • A 2 [MoSe 4 ]
  • A 2 [WS 4 ]: тетратиовольфрамат диаммония  [ zh ] , [8] [9] тетратиовольфрамат пиперидиния  [ zh ] [10]
  • A 2 [WSe 4 ]: тетраселеновольфрамат аммония  [ zh ] , [7] тетраэтиламмонийтетраселеновольфрамат [11]
  • A [ReS 4 ] [12]
  • MoS 4 2- ( Бис-холина тетратиомолибдат ) [13]

Более сложные тетраэдрические анионы включают A 2 [MoS 4-x O x ] и A 2 [WS 4-x O x ].

Использует [ редактировать ]

Тетратиомолибдат аммония впервые был использован в терапевтических целях при лечении токсикоза меди у животных. Затем он был введен в качестве лечения в болезни Вильсона , наследственное расстройство метаболизма меди, у человека; он действует, конкурируя с абсорбцией меди в кишечнике и увеличивая выведение. Клинические исследования показали, что ATTM может эффективно снижать уровень меди быстрее, чем доступные в настоящее время методы лечения, и что меньшее количество пациентов с начальным неврологическим проявлением болезни, которые лечат ATTM, испытывают неврологическое ухудшение [14] [15] [16].

Были проведены различные клинические испытания фазы II ATTM для снижения содержания меди при раке. [17]

Было также обнаружено, что ATTM оказывает ингибирующее действие на ангиогенез , потенциально за счет ингибирования зависимого от ионов Cu процесса транслокации мембраны с участием неклассического пути секреции. [18] Это делает его интересным для исследования рака , возрастной дегенерации желтого пятна и других заболеваний, характеризующихся чрезмерным отложением кровеносных сосудов. [14]

Ссылки [ править ]

  1. ^ а б Прасад, ТП; Диманн, Э; Мюллер, А (1973). «Термическое разложение (NH 4 ) 2 MoO 2 S 2 , (NH 4 ) 2 MoS 4 , (NH 4 ) 2 WO 2 S 2 и (NH 4 ) 2 WS 4 ». Журнал неорганической и ядерной химии . 35 (6): 1895. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (73) 80124-1 .
  2. ^ Хилл, B; Лернер, HW; Болте, М (2010). «Повторное определение тиомолибдата диаммония» (PDF) . Acta Crystallographica E . 66 (13): i13. DOI : 10.1107 / S1600536810003016 .
  3. ^ Мюллер, А; Диманн, Э; Jostes, R; Бёгге, Х (1981). «Тиоанионы переходных металлов: свойства и значение для комплексной химии и биоинорганической химии». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 20 (11): 934. DOI : 10.1002 / anie.198109341 .
  4. ^ Coucouvanis, D (1998). «Синтезы, структуры и реакции бинарных и третичных тиомолидатных комплексов, содержащих функциональные группы (O) Mo (S x ) и (S) Mo (S x ) (x = 1, 2, 4)». Успехи неорганической химии . 45 : 1–73. DOI : 10.1016 / S0898-8838 (08) 60024-0 . ISBN 978-0-12-023645-9.
  5. ^ Брито, JL; Илия, М; Эрнандес, П. (1995). «Термическое и восстановительное разложение тиомолибдатов аммония». Thermochimica Acta . 256 (2): 325. DOI : 10.1016 / 0040-6031 (94) 02178-Q .
  6. ^ a b c Ли, Южная Каролина; Ли, Дж; Mitchell, JC; Холм, Р.Х. (1992). «Тетратиометаллаты группы 5: упрощенные синтезы и структуры». Неорг. Chem. 31 (21): 4333–4338. DOI : 10.1021 / ic00047a021 .
  7. ^ а б Прасад, ТП; Мюллер, А. (1976). «Термическое разложение (NH4) 2WSe4 и (NH4) 3VS4 при нормальном и пониженном давлениях азота». Журнал термического анализа . 10 : 396–373. DOI : 10.1021 / jo00032a019 .
  8. ^ Сринивасан, BR; Пуазо, М; Näther, C; Бенш, В. (2004). «Тетратиовольфрамат (VI) диаммония, [NH 4 ] 2 [WS 4 ], при 150 К». Acta Crystallographica E . E60 (11): i136–8. DOI : 10.1107 / S1600536804023761 .
  9. ↑ Хуньяди, Давид; Мачадо Рамос, Ана Луиза Виейра; Szilágyi, Имре Миклош (2015). «Термическое разложение тетратиовольфрамата аммония» . Журнал термического анализа и калориметрии . 120 : 209–215. DOI : 10.1007 / s10973-016-5353-6 .
  10. ^ Дхар, Прити; Чидамбарам, Наллаперумал; Чандрасекаран, Шринивасан (1992). «Тетратиовольфрамат пиперидиния как реагент переноса серы: синтез циклических дисульфидов». Журнал органической химии . 57 : 1699–1702. DOI : 10.1021 / jo00032a019 .
  11. ^ Сурешкумар, Девараджулу; Гунасундари, Таникачалам; Сараванан, Вадивелу; Чандрасекаран, Шринивасан (2007). «Тетразеленовольфрамат: эффективный селенирующий реагент для синтеза β-амидиселенидов реакциями раскрытия азиридинового цикла». Буквы тетраэдра . 48 : 623–626. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2006.11.118 .
  12. ^ Гудман, JT; Раухфус, ТБ (2002). «Тетраэтиламмоний-тетратиоперренат [Et 4 N] [ReS 4 ]». Неорганические синтезы . 33 : 107–110. DOI : 10.1002 / 0471224502.ch2 . ISBN 0471208256.
  13. ^ Резюме соединений для тетратиомолибдата бис-холина
  14. ^ a b Брюэр, ГДж; Hedera, P; Kluin, KJ; Карлсон, М; и другие. (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Начальная терапия в общей сложности 55 неврологически пораженных пациентов и последующее наблюдение с применением цинковой терапии» . Arch Neurol . 60 (3): 379–85. DOI : 10,1001 / archneur.60.3.379 . PMID 12633149 . 
  15. ^ Брюэр, GJ; Аскари, Ф; Lorincz, MT; Карлсон, М; и другие. (2006). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: IV. Сравнение тетратиомолибдата и триентина в двойном слепом исследовании лечения неврологических проявлений болезни Вильсона» . Arch Neurol . 63 (4): 521–7. DOI : 10,1001 / archneur.63.4.521 . PMID 16606763 . 
  16. ^ Брюэр, GJ; Аскари, Ф; Дик, РБ; Сурово, J; и другие. (2009). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом: V. Контроль свободной меди тетратиомолибдатом и сравнение с триентином». Трансляционные исследования . 154 (2): 70–7. DOI : 10.1016 / j.trsl.2009.05.002 . PMID 19595438 . 
  17. ^ Лопес, Джей; Рамчандани, Дивья; Вахдат, Линда (2019). «Глава 12. Истощение запасов меди как терапевтическая стратегия при раке». В Сигеле, Астрид; Фрайзингер, Ева; Сигель, Роланд КО; Карвер, Пегги Л. (приглашенный редактор) (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике . Ионы металлов в науках о жизни . 19 . Берлин: de Gruyter GmbH. С. 267–301. DOI : 10.1515 / 9783110527872-018 . ISBN 978-3-11-052691-2.
  18. ^ Никель, W (2003). «Тайна неклассической секреции белка, современный взгляд на грузовые белки и потенциальные маршруты экспорта» . Евро. J. Biochem. 270 (10): 2109–2119. DOI : 10.1046 / j.1432-1033.2003.03577.x . PMID 12752430 .