В химии аммоксидирование - это промышленный процесс производства нитрилов с использованием аммиака и кислорода . Обычные субстраты - это алкены . Его иногда называют процессом Сохио , поскольку это означает , что аммоксидирование было впервые обнаружено компанией Standard Oil of Ohio в 1957 году. [1] [2] Важным применением этого процесса является производство акрилонитрила : [3]
- CH 3 CH = CH 2 + 3/2 O 2 + NH 3 → NCCH = CH 2 + 3 H 2 O
Таким способом ежегодно производится несколько миллионов тонн акрилонитрила. Растворитель ацетонитрил является побочным продуктом этого процесса. [4]
Сфера
Аммоксидирование алкенов использует слабые связи CH, расположенные в аллильной позиции непредельных углеводородов. Бензильные связи CH также подвержены аммоксидированию, что отражает слабость их связей CH. По этой причине, цианопиридины (например , 3-цианопиридин , предшественник ниацина ) и бензонитрилы получают из метильных пиридинов и толуола , соответственно. Di нитрилы получают путем двойного аммокисления, примерами которых являются ФТАЛОНИТРИЛЫ (предшественник фталоцианинов ) и terephthalonitriles, как из ксилолов .
Типичными катализаторами являются оксиды ванадия и молибдена. π-Аллильные комплексы считаются промежуточными продуктами. [5]
Связанные процессы
Вместо алкенов компетентными субстратами являются спирты и альдегиды :
- O = CHCH = CH 2 + 1/2 O 2 + NH 3 → NCCH = CH 2 + 2 H 2 O
- HOCH 2 CH = CH 2 + O 2 + NH 3 → NCCH = CH 2 + 3 H 2 O
Эти субстраты обычно дороже алкенов, поэтому встречаются реже.
Цианистый водород получают реакцией метана, подобной аммоксидированию, окислением Андрусова :
- CH 4 + NH 3 + 3/2 O 2 → HCN + 3 H 2 O
Смотрите также
- Гидроаминирование - присоединение аминов к алкенам
Рекомендации
- ^ Каллахан, Джеймс Л .; Грасселли, Роберт К .; Milberger, Ernest C .; Стрекер, Х. Артур (1 июня 1970 г.). «Окисление и аммоксидирование пропилена на катализаторе из молибдата висмута». Исследования и разработки продуктов в области промышленной и инженерной химии . 9 (2): 134–142. DOI : 10.1021 / i360034a003 .
- ^ «Процесс Sohio Acrylonitrile - Американское химическое общество» . Американское химическое общество . Проверено 11 июля 2017 года .
- ^ Питер Поллак, Gérard Romeder, Фердинанд Хагедорн, Энциклопедия Heinz-Peter Гельбка "нитрилы" Ульман промышленной химии 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a17_363
- ^ «Процесс Sohio Acrylonitrile» . Национальные исторические химические достопримечательности . Американское химическое общество. Архивировано из оригинального 23 февраля 2013 года . Проверено 25 марта 2013 года .
- ^ Ньюджент, Вашингтон; Майер, Дж. М., Множественные связи металл-лиганд. Дж. Вили: Нью-Йорк, 1988.