Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Оксинитрат висмута - это название, применяемое к ряду соединений, которые содержат Bi 3+ , нитрат- ионы и оксид-ионы, и которые можно рассматривать как соединения, образованные из Bi 2 O 3 , N 2 O 5 и H 2 O. Другие названия оксинитрата висмута включают субнитрат висмута и нитрат висмутила . В более старых текстах оксинитрат висмута часто описывается просто как BiONO 3 . Оксинитрат висмута когда-то назывался magisterium bismuti или bismutum subnitricum и использовался как белый пигмент., в косметических средствах и как мягкое дезинфицирующее средство для внутреннего и внешнего применения. [3] [4]

Оксинитрат висмута коммерчески доступен как Bi 5 O (OH) 9 (NO 3 ) 4 (номер CAS: 1304-85-4) или как BiONO 3 · H 2 O (номер CAS 13595-83-0).

Некоторые соединения были полностью охарактеризованы с помощью исследований монокристаллов и обнаружили, что они содержат октаэдрический катион [Bi 6 O x (OH) 8-x ] (10-x) + . Имеются косвенные доказательства того, что либо октаэдрический катион Bi 6 O 4 (OH) 4 6+ [4], либо октаэдрический катион Bi 6 (OH) 12 6+ [5] присутствует в водном растворе после полимеризации Bi (H 2 O) 8 3+ , ион Bi 3+, присутствующий в кислых растворах. [6] Ион Bi 6 O4 (OH) 4 6+ находится в перхлоратном соединении Bi 6 O 4 (OH) 4 ClO 4 · 7H 2 O [7] и является изоэлектронным с октаэдрическим кластером Sn 6 O 4 (OH) 4, обнаруженным в гидрате оксид олова (II), 3SnO · H 2 O. [5] Его содержат: -

Bi 6 O 4 (HO) 4 (NO 3 ) 6 · H 2 O [8] [9] (эквивалент BiONO 3 · 0,5 H 2 O; Bi 2 O 3 .N 2 O 5 .H 2 O)
Bi 6 O 4 (OH) 4 (NO 3 ) 6 .4H 2 O [10] (эквивалент BiONO 3 · H 2 O; Bi 2 O 3 .N 2 O 5 .6H 2 O)
[Bi 6 O 4,5 (OH) 3,5 ] 2 (NO 3 ) 11 содержит два разных катиона, [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] 6+ и [Bi 6 O 5 (OH) 3 ] 5+ [11]

Соединение Bi 6 O 5 (OH) 3 (NO 3 ) 5 .3H 2 O (эквивалентное 6Bi 2 O 3 .5N 2 O 5 .9H 2 O) также содержит октаэдрические звенья, но на этот раз они соединены с образованием { [Bi 6 O 5 (OH) 3 ] 5+ } 2 . [12]

Кроме того, некоторые оксинитраты имеют слоистую структуру (общий мотив также встречается в оксигалогенидах висмута (III)):

Bi 2 O 2 (OH) NO 3 (эквивалент BiONO 3 · 0,5 H 2 O) содержит « слои [ Bi 2 O 2 ] 2+ [13]
Bi 5 O 7 NO 3, изоструктурный β – Bi 5 O 7 I [14]

Кластерная структура катионов [ править ]

Октаэдрический ион имеет 6 ионов Bi 3+ в углах октаэдра . Между атомами Bi нет ковалентной связи, они удерживаются на месте за счет соединения анионов O 2 - и OH - , по одному в центре каждой из восьми треугольных граней, соединяющих три иона Bi. Ионы Bi по существу четырехкоординатны и находятся на вершине плоской квадратной пирамиды. Неэмпирический теоретического исследование механизма гидратации из Bi 3+ и структура делает вывод о том , что неподеленная пара на Би 3+ ионов стереохимический активна. [15]

Получение оксинитратов висмута [ править ]

Оксинитраты висмута можно получить из нитрата висмута (III) . Например, гидролиз раствора нитрата висмута путем добавления щелочи или реакция пентагидрата BiNO 3 · 5H 2 O с КОН, или контролируемое термическое разложение пентагидрата.

Термическое разложение висмута нитрат пентагидрата протекает через следующие стадии [16]

При <рН 1, Bi 6 O 4 (OH) 4 (NO 3 ) 6 · 4H 2 O (BINO 3 · H 2 O) является первым твердый продукт, который при нагревании производства Bi 6 Н 2 О (NO 3 ) О 4 (OH) 4 (BiNO 3. 0,5H 2 O.
Между pH 1,2 и 1,8 происходит дальнейший гидролиз и образуется Bi 6 O 5 (OH) 3 (NO 3 ) 5 · 3H 2 O.

Окончательный оксинитрат продукт термической дегидратации , как полагают, Bi 5 O 7 НЕТ 3 , [14] , который изоструктурен с β-Би 5 O 7 я и имеет слоистую структуру. [17] Конечной стадией термического разложения оксинитратов является оксид висмута (III), Bi 2 O 3 .

Ссылки [ править ]

  1. ^ Б с д е е г ч PubChem. «Субнитрат висмута» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 11 ноября 2020 .
  2. ^ а б PubChem. «Моногидрат субнитрата висмута» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 23 ноября 2020 .
  3. ^ Сэдлер, Питер J (1991). "Глава 1". В Сайкс, А.Г. (ред.). ДОСТИЖЕНИЯ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, Том 36 . Академическая пресса. ISBN 0-12-023636-2.
  4. ^ a b Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия , перевод Иглсона, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, p. 771, ISBN 0-12-352651-5
  5. ^ a b Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  6. ^ Перссон, Ингмар (2010). «Гидратированные ионы металлов в водном растворе: насколько регулярны их структуры?» . Чистая и прикладная химия . 82 (10): 1901–1917. DOI : 10.1351 / PAC-CON-09-10-22 . ISSN 0033-4545 . 
  7. ^ Годфри, SM; и другие. (1998). "Глава 4". В Нормане, Северная Каролина (ред.). Химия мышьяка, сурьмы и висмута . Блэки Академический и Профессиональный. ISBN 0 7514 0389 Х.
  8. ^ Lazarini, F. (1979). «Нитрат висмута основной [Bi6 (H2O) (NO3) O4 (OH) 4] (NO3) 5». Acta Crystallographica Раздел B . 35 (2): 448–450. DOI : 10.1107 / S0567740879003745 . ISSN 0567-7408 . 
  9. ^ Сандвалл, Бенгт; Эльгсетер, Арнльот; Офтедаль, Ганнхильд; Strand, Knut A .; Хойер, Эберхард; Спиридонов В.П .; Стрэнд, Т.Г. (1979). «Кристаллическая и молекулярная структура моногидрата нитрата тетраоксотетрагидроксовисмута (III), Bi6O4 (HO) 4 (NO3) 6.H2O» . Acta Chemica Scandinavica . 33а : 219–224. DOI : 10.3891 / acta.chem.scand.33a-0219 . ISSN 0904-213X . 
  10. ^ Лазарини, Ф. «Тетрагидрат нитрата тетра-μ 3-гидроксо-тетра-μ 3-оксогексабисмута (III), [Bi 6 O 4 (OH) 4] (NO 3) 6 • 4H 2 O». Cryst. Struct. Comm 8 (1979): 69-74.
  11. ^ Норлунд Кристенсен, Аксель; Лебек, Бенте (2012). «Исследование кристаллической структуры основного нитрата висмута (iii) состава [Bi6O4 (OH) 4] 0,54 (1) [Bi6O5 (OH) 3] 0,46 (1) (NO3) 5,54 (1)») (PDF) . Сделки Дальтона . 41 (7): 1971. DOI : 10.1039 / c1dt11646k . ISSN 1477-9226 .  
  12. ^ Lazarini, F. (1978). «Кристаллическая структура основного нитрата висмута, [Bi6O5 (OH) 3] (NO3) 5,3H2O». Acta Crystallographica Раздел B . 34 (11): 3169–3173. DOI : 10.1107 / S0567740878010419 . ISSN 0567-7408 . 
  13. ^ Генри, Наташа и др. «Слои [Bi2O2] 2+ в Bi2O2 (OH) (NO3): синтез и определение структуры». Zeitschrift für Naturforschung. B, Журнал химических наук 60.3 (2005): 322-327
  14. ^ a b Кодама, Хироши (1994). «Синтез нового соединения Bi5O7NO3 термическим разложением». Журнал химии твердого тела . 112 (1): 27–30. DOI : 10,1006 / jssc.1994.1259 . ISSN 0022-4596 . 
  15. ^ Пай, СС; Гунасекара, CM; Рудольф, WW (2007). «Неэмпирическое исследование гидратации висмута». Канадский химический журнал . 85 (11): 945–950. DOI : 10.1139 / v07-108 . ISSN 0008-4042 . 
  16. ^ Lazarini, F. (1981). «Термическая дегидратация некоторых основных нитратов висмута». Thermochimica Acta . 46 (1): 53–55. DOI : 10.1016 / 0040-6031 (81) 85076-9 . ISSN 0040-6031 . 
  17. ^ Ziegler, П. М. Ströbele и HJ. Мейер. «Кристаллическая структура нитрата гептаоксида пентабисмута, Bi5O7NO3». Zeitschrift für Kristallographie . Новые кристаллические структуры 219.2 (2004): 91-92.