Аминирование Бухвальд-Хартвиг является химическая реакция используется в органической химии для синтеза углерод-азотных связей через палладий-катализируемых реакций сочетания аминов с арилгалогенидами . [1] Хотя Pd-катализируемое связывание CN было зарегистрировано еще в 1983 году, следует упомянуть Стивена Л. Бухвальда и Джона Ф. Хартвига , чьи публикации между 1994 и концом 2000-х годов установили масштабы превращения. Синтетическая полезность реакции в первую очередь связана с недостатками типичных методов ( нуклеофильное замещение , восстановительное аминирование).и т. д.) для синтеза ароматических связей C – N, причем большинство методов страдают от ограниченного объема субстрата и толерантности к функциональным группам. [2] Развитие реакции Бухвальда – Хартвига позволило легко синтезировать ариламины, заменив в некоторой степени более жесткие методы ( реакция Голдберга , нуклеофильное ароматическое замещение и т. Д.), В то же время значительно расширив репертуар возможного образования связей C – N. . [ необходима цитата ]
Аминирование Бухвальда-Хартвига | |
---|---|
Названный в честь | Стивен Л. Бухвальд Джон Ф. Хартвиг |
Тип реакции | Реакция сцепления |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | Бухвальд-Хартвиг-реакция |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000192 |
( Уравнение 1 )
В ходе его разработки было разработано несколько «поколений» каталитических систем, каждая из которых допускает больший объем с точки зрения партнеров для связывания и более мягких условий, позволяя связывать практически любой амин с широким спектром партнеров для связывания арила. [ необходимая цитата ] Из-за повсеместного распространения арил-CN-связей в фармацевтических препаратах и натуральных продуктах , реакция получила широкое применение в синтетической органической химии, с применением во многих общих синтезах и промышленном получении множества фармацевтических препаратов.
История
Первый пример палладиевого катализатора С-Н кросс-сочетания реакция была опубликована в 1983 году Migita и коллегами и описал реакцию между несколькими арилбромидов и N, N-диэтиламино-трибутил олова с использованием 1 моль% PdCl 2 [P (о- толил) 3 ] 2 . Хотя были протестированы несколько арилбромидов, только электронно-нейтральные , стерически незагруженные субстраты дали выход от хорошего до отличного. [3]
( Уравнение 2 )
В 1984 г. Дейл Л. Богер и Джеймс С. Панек сообщили о примере образования связи C – N, опосредованного Pd (0), в контексте своей работы по синтезу лавендамицина с использованием стехиометрического Pd (PPh 3 ) 4 . Попытки сделать реакцию каталитической не увенчались успехом. [4]
( Уравнение 3 )
Эти отчеты практически не цитировались в течение десяти лет. В феврале 1994 года Хартвиг сообщил о систематическом исследовании соединений палладия, включенных в исходную статью Migita, сделав вывод, что активным катализатором является комплекс d 10 Pd [P (o-Tolyl) 3 ] 2 . Предложен каталитический цикл, включающий окислительное добавление арилбромида. [5]
( Уравнение 4 )
В мае 1994 года Бухвальд опубликовал расширение статьи Migita, предлагающее два основных улучшения по сравнению с исходной статьей. Во-первых, переаминирование Bu 3 SnNEt 2 с последующей продувкой аргоном для удаления летучего диэтиламина позволило распространить методологию на множество вторичных аминов (как циклических, так и ациклических) и первичных анилинов . Во-вторых, выход аренов с высоким и низким содержанием электронов был улучшен за счет незначительных модификаций процедуры реакции (более высокая загрузка катализатора, более высокая температура, более длительное время реакции), хотя в эту публикацию не были включены орто- замещенные арильные группы. [6]
( Уравнение 5 )
В 1995 году совместные исследования в каждой лаборатории показали, что связывание можно проводить со свободными аминами в присутствии объемного основания ( NaOtBu в публикации Бухвальда, LiHMDS в публикации Хартвига), что позволяет проводить связывание без оловоорганического соединения. Хотя эти улучшенные условия протекали быстрее, объем субстрата был почти полностью ограничен вторичными аминами из-за конкурентного гидродегалогенирования бромаренов. [7] [8] (См. Механизм ниже)
( Уравнение 6 )
Эти результаты установили так называемое «первое поколение» каталитических систем Бухвальда – Хартвига. В последующие годы были разработаны более сложные фосфиновые лиганды, которые позволили расширить спектр аминов и арильных групп. Арильные йодиды , хлориды и трифлаты в конечном счете стали пригодными субстратами, а реакции протекают с более слабыми были разработаны основы при комнатной температуре. Эти достижения подробно описаны в разделе « Объем » ниже, и расширение до более сложных систем остается активной областью исследований.
Механизм
Механизм реакции для этой реакции было продемонстрировано , чтобы пройти через шаги аналогичных тем , которые известны катализируемой палладием реакции сочетания СС. Стадии включают окислительное добавление арилгалогенида к разновидностям Pd (0), добавление амина к окислительному аддитивному комплексу, депротонирование с последующим восстановительным отщеплением . Непродуктивная побочная реакция может конкурировать с восстановительным элиминированием , в котором амид подвергается элиминации беты гидрида с получением указанных в hydrodehalogenated арен и имин продукта. [9]
На протяжении всего развития реакции группа стремилась идентифицировать промежуточные продукты реакции с помощью фундаментальных механистических исследований. Эти исследования выявили различные пути реакции в зависимости от того , используются ли в реакции монодентатные или хелатирующие фосфиновые лиганды, и был выявлен ряд нюансов влияния (особенно в отношении диалкилбиарилфосфиновых лигандов, разработанных Бухвальдом).
Каталитический цикл протекает следующим образом: [10] [11] [12] [13]
( Ур.7 )
Для монодентатных лигандных систем частицы монофосфин-палладия (0), как полагают, образуют частицы палладия (II), которые находятся в равновесии с димером μ-галогена. Стабильность этого димера уменьшается в порядке X = I> Br> Cl, и считается, что он ответственен за медленную реакцию арилиодидов с каталитической системой первого поколения. Лигирование амина с последующим депротонированием основанием дает амид палладия. (Было показано, что хелатирующие системы проходят эти две стадии в обратном порядке, при этом образование комплекса с основанием предшествует образованию амида.) Этот ключевой промежуточный продукт восстанавливается с образованием продукта и регенерацией катализатора. Однако может происходить побочная реакция, при которой отщепление β-гидрида с последующим восстановительным отщеплением дает гидродегалогенированный арен и соответствующий имин. Не показаны дополнительные равновесия, в которых различные промежуточные соединения координируются с дополнительными фосфиновыми лигандами на различных стадиях каталитического цикла.
Для хелатирующих лигандов разновидности монофосфин-палладия не образуются; окислительное присоединение, образование амида и восстановительное отщепление происходят из комплексов L 2 Pd. Группа Хартвига обнаружила, что «восстановительное отщепление может происходить либо из четырехкоординатного бисфосфинового, либо из трехкоординированного амидокомплекса монофосфин-арилпалладий. Удаление из трехкоординированных соединений происходит быстрее. Во-вторых, отщепление β-водорода происходит из трехкоординированного промежуточного соединения. Следовательно, отщепление β-водорода происходит медленно из комплексов арилпалладия, содержащих хелатирующие фосфины, в то время как восстановительное отщепление все еще может происходить из этих четырехкоординированных частиц ». [14]
Заявление
Из-за повсеместного распространения арил-CN-связей в фармацевтических препаратах и натуральных продуктах реакция получила широкое применение в синтетической органической химии, с применением во многих комплексных синтезах и промышленном получении множества фармацевтических препаратов. [22] Промышленное применение включает α-арилирование карбонильных соединений (таких как кетоны, сложные эфиры, амиды, альдегиды) и нитрилов. [23]
Сфера
Хотя объем аминирования Бухвальда-Хартвига был расширен за счет включения широкого спектра арильных и аминных партнеров связывания, условия, необходимые для любых конкретных реагентов, все еще в значительной степени зависят от субстрата. Были разработаны различные системы лигандов, каждая с различными возможностями и ограничениями, и выбор условий требует учета стерических и электронных свойств обоих партнеров. Ниже подробно описаны субстраты и условия для основных поколений лигандных систем. (Здесь не включены N-гетероциклические карбеновые лиганды и лиганды с широким углом прикуса, такие как Xantphos и Spanphos, которые также были значительно разработаны) [9].
Каталитическая система первого поколения
Каталитическая система первого поколения (Pd [P (o-Tolyl) 3 ] 2 ) оказалась эффективной для сочетания как циклических, так и ациклических вторичных аминов, содержащих как алкильную, так и арильную функциональность (но не диариламины), с различными арилбромидами. . Как правило, эти условия не позволяли связывать первичные амины из-за конкурентного гидродегалогенирования арена. [7] [8]
Было обнаружено, что арилиодиды являются подходящими субстратами для внутримолекулярного варианта этой реакции [8] и, что важно, могут быть связаны межмолекулярно, только если диоксан использовался вместо толуола в качестве растворителя, хотя и с умеренными выходами. [24]
Бидентатные фосфиновые лиганды
Разработка дифенилфосфинобинафтила (BINAP) и дифенилфосфиноферроцена (DPPF) в качестве лигандов для аминирования Бухвальда – Хартвига обеспечила первое надежное расширение первичных аминов и позволило эффективно сочетать арилиодиды и трифлаты. (Считается, что бидентатные лиганды предотвращают образование димера иодида палладия после окислительного добавления, ускоряя реакцию.) Эти лиганды обычно производят связанные продукты с более высокими скоростями и лучшими выходами, чем катализаторы первого поколения. Первоначальные сообщения об этих лигандах как катализаторах были несколько неожиданными, учитывая механистические доказательства монолигированных комплексов, служащих активными катализаторами в системе первого поколения. Фактически, первые примеры из обеих лабораторий были опубликованы в одном выпуске JACS . [25] [26] [27]
( Уравнение 8 )
Комплексообразования этих лигандов , как полагают, устранение подавляют бета-гидридные путем предотвращения открытого сайта координации. Фактически было обнаружено, что α-хиральные амины не рацемизируются при использовании хелатирующих лигандов, в отличие от каталитической системы первого поколения. [28]
( Ур.9 )
Стерически затрудненные лиганды
Было показано, что объемные три- и диалкилфосфиновые лиганды являются чрезвычайно активными катализаторами, позволяющими сочетать широкий спектр аминов (первичных, вторичных, электроноакцепторных, гетероциклических и т. Д.) С арилхлоридами, бромидами, йодидами и трифлатами. . Кроме того, были разработаны реакции с использованием гидроксидных , карбонатных и фосфатных оснований вместо традиционных алкоксидных и силиламидных оснований. Группа Бухвальда разработала широкий спектр диалкилбиарилфосфиновых лигандов , в то время как группа Хартвига сосредоточилась на производных ферроцена и триалкилфосфиновых лигандах. [29] [30] [31] [32] [33] [34]
( Ур.10 )
Резкое увеличение активности, наблюдаемое с этими лигандами, объясняется их склонностью стерически отдавать предпочтение монолигированным частицам палладия на всех стадиях каталитического цикла, резко увеличивая скорость окислительного добавления, образования амида и восстановительного удаления. Некоторые из этих лигандов, по-видимому, также увеличивают скорость восстановительного элиминирования по сравнению с элиминированием β-гидрида посредством электронодонорного взаимодействия арен-палладий. [19] [20]
Даже электроноакцепторные амины и гетероциклические субстраты могут быть связаны в этих условиях, несмотря на их тенденцию дезактивировать палладиевый катализатор. [35] [36]
( Уравнение 11 )
Аммиачные эквиваленты
Аммиак остается одним из наиболее сложных партнеров для реакций аминирования Бухвальда – Хартвига, проблема связана с его прочным связыванием с комплексами палладия. Для решения этой проблемы было разработано несколько стратегий на основе реагентов, которые служат эквивалентами аммиака. Использование бензофенонимина или силиламида может преодолеть это ограничение с последующим гидролизом с получением первичного анилина . [37] [38] [39]
( Уравнение 12 )
Каталитическая система, которая может напрямую связывать аммиак с использованием лиганда типа Josiphos. [40]
Варианты муфт CN: муфты CO, CS и CC
В условиях, аналогичных тем, которые используются для аминирования, спирты и могут быть соединены с арилгалогенидами с получением соответствующих ариловых эфиров . Это служит удобной заменой более жестких аналогов этого процесса, таких как конденсация Ульмана . [41] [42]
( Уравнение 13 )
Тиолы и тиофенолы могут быть соединены с арилгалогенидами в условиях типа Бухвальда-Хартвига с получением соответствующих арилтиоэфиров. Кроме того, меркаптоэфиры использовались в качестве H 2 S-эквивалентов для получения тиофенола из соответствующего арилгалогенида. [43]
Енолаты и другие подобные углеродные нуклеофилы также могут быть связаны с образованием α-арилкетонов, малонатов, нитрилов и т. Д. Объем этой трансформации также зависит от лиганда, и был разработан ряд систем. [44] Для этого процесса было разработано несколько энантиоселективных методов. [45] [46]
( Уравнение 14 )
Также было разработано несколько вариантов реакции с использованием комплексов меди и никеля, а не палладия. [18]
Рекомендации
- ^ Фореро-Кортес, Паол A .; Гайдл, Александр М. (2 июля 2019 г.). «25-летие Аминации Бухвальда – Хартвига: разработка, приложения и перспективы». Исследования и разработки в области органических процессов . 23 (8): 1478–1483. DOI : 10.1021 / acs.oprd.9b00161 .
- ^ Вейганд, Конрад (1972). Hilgetag, G .; Мартини, А. (ред.). Препаративная органическая химия Weygand / Hilgetag (4-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc., стр. 461. ISBN. 0471937495.
- ^ Kosugi, M .; Камеяма, М .; Migita, Т. (1983), "Палладий-катализируемое аминирование Ароматических арилбромидов с п, п-Ди-этиламина-трибутилоловы", Chemistry Letters , 12 (6): 927-928, DOI : 10,1246 / cl.1983.927
- ^ Богер, DL; Панек, JS (1984), "палладий (0) - опосредованное [бета] -карболин синтеза: Получение CDE кольцевой системы lavendamycin", Tetrahedron Letters , 25 (30): 3175-3178, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 91001-9
- ^ Paul, F .; Patt, J .; Hartwig, JF (1994), "Катализируемое палладием образование связей углерод-азот. Промежуточные продукты реакции и усовершенствования катализатора гетероперекрестного сочетания арилгалогенидов и амидов олова", J. Am. Chem. Soc. , 116 (13): 5969-5970, DOI : 10.1021 / ja00092a058
- ^ Гурам, А.С.; Buchwald, SL (1994), "Катализируемые палладием ароматические амины с аминостаннанами, полученными in situ", J. Am. Chem. Soc. , 116 (17): 7901-7902, DOI : 10.1021 / ja00096a059
- ^ а б Луи, Дж .; Hartwig, JF (1995), "Катализируемый палладием синтез ариламинов из арилгалогенидов. Механические исследования приводят к сочетанию в отсутствие реагентов олова", Tetrahedron Letters , 36 (21): 3609–3612, doi : 10.1016 / 0040-4039 (95) 00605-C
- ^ а б в Гурам, А.С.; Реннельс, РА; Бухвальд, С.Л. (1995), "Простой каталитический метод превращения арилбромидов в ариламины", Angewandte Chemie International Edition , 34 (12): 1348–1350, DOI : 10.1002 / anie.199513481
- ^ а б в Muci, AR; Бухвальд, С.Л. (2002), "Практические палладиевые катализаторы для образования связей CN и CO", Topics in Curr. Chem. , Темы Current Chemistry, 219 : 131-209, DOI : 10.1007 / 3-540-45313-x_5 , ISBN 978-3-540-42175-7
- ^ Драйвер, MS; Hartwig, JF (1997), "Восстановительное отщепление ариламинов от фосфиновых комплексов палладия (II), образующих углерод-азотные связи", J. Am. Chem. Soc. , 119 (35): 8232-8245, DOI : 10.1021 / ja971057x
- ^ Hartwig, JF; Richards, S .; Barañano, D .; Пол, Ф. (1996), «Влияние на относительные скорости восстановительного удаления амидов, образующих C − N-связь, и удаления амидов с β-водородом. Изучение причин конкурирующего восстановления при катализируемом палладием аминировании арилгалогенидов» , J. Am. Chem. Soc. , 118 (15): 3626-3633, DOI : 10.1021 / ja954121o
- ^ Драйвер, MS; Hartwig, JF (1995), "Редкий низковалентный алкиламидный комплекс, дифениламидный комплекс и их восстановительное удаление аминов трехкоординатными промежуточными соединениями", J. Am. Chem. Soc. , 117 (16): 4708-4709, DOI : 10.1021 / ja00121a030
- ^ Виденхофер, РА; Бухвальд, SL (1996), "галид и Амин Влияние в формировании равновесной Palladium трис (о-толил) фосфин Моно (амин) Комплексы из Palladium арилгалогенидом димеров", Organometallics , 15 (12): 2755-2763, DOI : 10.1021 / om9509608
- ^ а б Хартвиг, Дж. Ф. (1999), «Подходы к открытию катализатора. Образование новых углерод-гетероатомов и углерод-углеродных связей», Pure Appl. Chem. , 71 (8): 1416-1423, DOI : 10,1351 / pac199971081417 , S2CID 34700080
- ^ Хартвиг, И. Ф. (1997), "Палладий-катализируемое аминирование арилгалогенидов: Механизм и рациональный дизайн Катализатора", Synlett , 1997 (4): 329-340, DOI : 10,1055 / с-1997-789
- ^ Хартвиг, Дж. Ф. (1998), "Восстановительное удаление аминов, простых эфиров и сульфидов, образующих связь углерод-гетероатом", Acc. Chem. Res. , 31 : 852-860, DOI : 10.1021 / ar970282g
- ^ Wolfe, JP; Wagaw, S .; Marcoux, JF; Бухвальд, С.Л. (1998), "Рациональная разработка практических катализаторов образования ароматических углерод-азотных связей", Acc. Chem. Res. , 31 : 805-818, DOI : 10.1021 / ar9600650
- ^ а б Хартвиг, Дж. Ф. (1998), "Катализируемый переходными металлами синтез ариламинов и ариловых эфиров из арилгалогенидов и трифлатов: объем и механизм", Angew. Chem. Int. Эд. , 37 (15): 2046-2067, DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980817) 37:15 <2046 :: помощь-anie2046> 3.0.co; 2-л
- ^ а б Хартвиг, Дж. Ф. (2008), "Развитие катализатора четвертого поколения для аминирования и тиоэтерификации арилгалогенидов", Acc. Chem. Res. , 41 (11): 1534-1544, DOI : 10.1021 / ar800098p , ПМК 2819174 , PMID 18681463
- ^ а б Surry, DS; Buchwald, SL (2008), "Биарилфосфановые лиганды в аминировании, катализируемом палладием", Angew. Chem. Int. Эд. , 47 (34): 6338-6361, DOI : 10.1002 / anie.200800497 , ПМК 3517088 , PMID 18663711
- ^ Surry, DS; Buchwald, SL (2011), "Диалкилбиарилфосфины в Pd-катализируемом аминировании: руководство пользователя", Chem. Sci. , 2 (1): 27-50, DOI : 10.1039 / c0sc00331j , ПМК 3306613 , PMID 22432049
- ^ [15] [16] [14] [9] [17] [18] [19] [20] [21]
- ^ Томас Дж. Колакот. Нобелевская премия по химии 2010 года: перекрестное взаимодействие, катализируемое палладием. Платиновые металлы Ред., 2011 г., 55, (2) doi: 10.1595 / 147106711X558301
- ^ Wolfe, JP; Buchwald, SL (1996), "Катализируемое палладием аминирование арилйодидов", J. Org. Chem. , 61 (3): 1133-1135, DOI : 10.1021 / jo951844h
- ^ Драйвер, MS; Hartwig, JF (1996), "Катализатор второго поколения для аминирования арилгалогенидов: смешанные вторичные амины из арилгалогенидов и первичных аминов, катализируемые (DPPF) PdCl2", J. Am. Chem. Soc. , 118 (30): 7217-7218, DOI : 10.1021 / ja960937t
- ^ Wolfe, JP; Wagaw, S .; Бухвальд, С.Л. (1996), "Улучшенная система катализатора для образования ароматических углерод-азотных связей: возможное участие комплексов бис (фосфин) палладия в качестве ключевых промежуточных соединений", J. Am. Chem. Soc. , 118 : 7215-7216, DOI : 10.1021 / ja9608306
- ^ Луи, Дж .; Драйвер, MS; Хаманн, Британская Колумбия; Хартвиг, Дж. Ф. (1997), "Катализируемое палладием аминирование арилтрифлатов и важность скорости добавления трифлата", J. Org. Chem. , 62 (5): 1268-1273, DOI : 10.1021 / jo961930x
- ^ Wagaw, S .; Реннельс, РА; Бухвальд, С.Л. (1997), "Сочетание оптически активных аминов с арилбромидами, катализируемое палладием", J. Am. Chem. Soc. , 119 (36): 8451-8458, DOI : 10.1021 / ja971583o
- ^ Старый, DW; Wolfe, JP; Бухвальд, С.Л. (1998), "Высокоактивный катализатор для реакций перекрестного связывания, катализируемых палладием: сочетания Сузуки при комнатной температуре и аминирование неактивированных арилхлоридов", J. Am. Chem. Soc. , 120 : 9722-9723, DOI : 10.1021 / ja982250 +
- ^ Wolfe, JP; Бухвальд, С.Л. (1999), «Высокоактивный катализатор для аминирования при комнатной температуре и связывания по Сузуки арилхлоридов», Angew. Chem. Int. Эд. , 38 (16): 2413-2416, DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19990816) 38:16 <2413 :: помощь-anie2413> 3.0.co; 2-ч , PMID 10458806
- ^ Хаманн, Британская Колумбия; Hartwig, JF (1998), "Стерически затрудненные хелатирующие алкилфосфины обеспечивают большие ускорения скорости катализируемого палладием аминирования арилйодидов, бромидов и хлоридов и первого аминирования арилтозилатов", J. Am. Chem. Soc. , 120 (29): 7369-7370, DOI : 10.1021 / ja981318i
- ^ Wolfe, JP; Tomori, H .; Sadighi, JP; Инь, Дж .; Бухвальд, С.Л. (2000), "Простая, эффективная каталитическая система для катализируемого палладием аминирования арилхлоридов, бромидов и трифлатов" (PDF) , J. Org. Chem. , 65 (4): 1158-1174, DOI : 10.1021 / jo991699y , PMID 10814067
- ^ Стамбули, Япония; Kuwano, R .; Хартвиг, Дж. Ф. (2002), «Беспрецедентные скорости активации арилхлоридов и бромидов: связывание с аминами и бороновыми кислотами за считанные минуты при комнатной температуре», Angew. Chem. Int. Эд. , 41 (24): 4746-4748, DOI : 10.1002 / anie.200290036 , PMID 12481346
- ^ Хуанг, X .; Андерсон, KW; Zim, D .; Jiang, L .; Клапарс, А .; Бухвальд, С.Л. (2003), "Расширение процессов образования связей CN, катализируемых палладием: первое амидирование арилсульфонатов, водное аминирование и комплементарность реакциям, катализируемым медью", J. Am. Chem. Soc. , 125 (22): 6653-6655, DOI : 10.1021 / ja035483w , PMID 12769573
- ^ Андерсон, KW; Тундель, RE; Икава, Т .; Альтман, РА; Бухвальд, С.Л. (2006), "Монодентатные фосфины обеспечивают высокоактивные катализаторы для катализируемых палладием реакций образования CN-связей гетероароматических галогенидов / аминов и (H) N-гетероциклов", Angew. Chem. Int. Эд. , 45 (39): 6523-6527, DOI : 10.1002 / anie.200601612 , PMID 16955526
- ^ Икава, Т .; Barder, TE; Бискоу, MR; Бухвальд, С.Л. (2007), "Pd-катализируемое амидирование арилхлоридов с использованием монодентатных биарилфосфиновых лигандов: кинетические, вычислительные и синтетические исследования", J. Am. Chem. Soc. , 129 (43): 13001-13007, DOI : 10.1021 / ja0717414 , PMID 17918833
- ^ Wolfe, JP; Ahman, J .; Sadighi, JP; Певица, РА; Бухвальд, С.Л. (1997), «Аммиачный эквивалент для катализируемого палладием аминирования арилгалогенидов и трифлатов», Tetrahedron Lett. , 38 (36): 6367-6370, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (97) 01465-2
- ^ Lee, S .; Jorgensen, M .; Хартвиг, Дж. Ф. (2001), "Катализируемый палладием синтез ариламинов из арилгалогенидов и бис (триметилсилил) амида лития в качестве аммиачного эквивалента", Org. Lett. , 3 (17): 2729-2732, DOI : 10.1021 / ol016333y , PMID 11506620
- ^ Хуанг, X .; Buchwald, SL (2001), "Новые эквиваленты аммиака для Pd-катализируемого аминирования арилгалогенидов", Org. Lett. , 3 (21): 3417-3419, DOI : 10.1021 / ol0166808 , PMID 11594848
- ^ Vo, GD; Хартвиг, Дж. Ф. (2009), «Катализируемое палладием связывание аммиака с арилхлоридами, бромидами, йодидами и сульфонатами: общий метод получения первичных ариламинов», J. Am. Chem. Soc. , 131 (31): 11049-11061, DOI : 10.1021 / ja903049z , ПМК 2823124 , PMID 19591470
- ^ Mann, G .; Incarvito, C .; Рейнгольд, AL; Хартвиг, Дж. Ф. (1999), "Катализированное палладием связывание CO с участием неактивированных арилгалогенидов. Стерически индуцированное восстановительное отщепление с образованием связи CO в диариловых эфирах", J. Am. Chem. Soc. , 121 : 3224-3225, DOI : 10.1021 / ja984321a
- ^ Torraca, KE; Хуанг, X .; Пэрриш, Калифорния; Бухвальд, С.Л. (2001), "Эффективный межмолекулярный катализируемый палладием синтез ариловых эфиров", J. Am. Chem. Soc. , 123 (43): 10770-10771, DOI : 10.1021 / ja016863p , PMID 11674023
- ^ Heesgaard Jepsen Вт (2011). «Синтез функционализированных дибензотиофенов - эффективный трехэтапный подход, основанный на катализируемых Pd образованиях связей CC и CS». Европейский журнал органической химии . 2011 : 53–57. DOI : 10.1002 / ejoc.201001393 .
- ^ Калкин Д.А.; Hartwig, JF (2003), "Катализируемое палладием r-арилирование карбонильных соединений и нитрилов", Acc. Chem. Res. , 36 (4): 234-245, DOI : 10.1021 / ar0201106 , PMID 12693921
- ^ Hamada, T .; Chieffi, A .; Ahman, J .; Buchwald, SL (2002), "Улучшенный катализатор асимметричного арилирования енолатов кетона", J. Am. Chem. Soc. , 124 (7): 1261-1268, DOI : 10.1021 / ja011122 + , PMID 11841295
- ^ Ляо, X .; Weng, Z .; Хартвиг, Дж. Ф. (2008), "Энантиоселективное r-арилирование кетонов арилтрифлатами, катализируемое дифторфосными комплексами палладия и никеля", J. Am. Chem. Soc. , 130 (1): 195-200, DOI : 10.1021 / ja074453g , ПМК 2551326 , PMID 18076166
Внешние ссылки
- Связка Бухвальда – Хартвига - Современная литература
- Аминирование Бухвальда – Хартвига - Синтетические протоколы от organic-reaction.com
- Buchwald – Hartwig Chemistry Ian Mangion Заседание группы MacMillan 30 июля 2002 г. Ссылка
- Реакция Бухвальда – Хартвига Катализаторы на основе драгоценных металлов от Acros Organics для реакций сочетания в органическом синтезе Ссылка