Кериметрия

Цериметрия или цериметрическое титрование , также известное как цератоксиметрия , - это метод объемного химического анализа, разработанный Ионом Атанасиу . Это окислительно-восстановительное титрование, при котором изменение цвета комплекса железо (II) - 1,10-фенантролин ( ферроин ) указывает на конечную точку. Ферроин может быть обратимо обесцвечен в его окисленной форме при титровании с Ce ⁴⁺решение. Использование солей церия (IV) в качестве реагентов для волюметрического анализа было впервые предложено в середине 19 века, но систематические исследования начались лишь примерно 70 лет спустя. Стандартные растворы можно приготовить из различных солей Ce ⁴⁺ , но часто выбирают сульфат церия . ^[1]

Поскольку цериметрия связана с окислительно-восстановительной парой Fe ³⁺ / Fe ²⁺ , ее можно использовать для анализа нестехиометрических уровней, которые либо окисляют Fe ^2+, либо восстанавливают Fe ³⁺ . Для случая окисления , точный избыток кристаллического высокой чистоты соли Мора добавляется на оксидной пищеварения в водном хлористого водорода ( Н Cl ), в то время как в случае уменьшения , избыток 1 М железа трихлорида (FeCl ₃ ) является добавлен. В обоих случаях ионы Fe ²⁺ будут затем титроваться. Потому что Ce ⁴⁺раствор склонен к гидролизу , титрование проводится в сильно HCl-кислом растворе, в который добавлено немного фосфорной кислоты (H ₃ P O ₄ ), чтобы получить менее окрашенный фосфатный комплекс Fe ³⁺ . ^[2]

Согласно табличным значениям стандартных потенциалов при pH 0 для переходных металлов первого ряда , любая нестехиометрия ниже следующих степеней окисления приведет к восстановлению 1 M раствора FeCl _3, тогда как любая нестехиометрия выше них приведет к окислению соли Мора: Ti ⁴⁺ , V ⁴⁺ , Cr ³⁺ , Mn ²⁺ , Co ²⁺ и Ni ²⁺ . Кроме того, любая нестехиометрия в диапазоне Fe (III) –Fe (II) титруется напрямую без добавок, любая нестехиометрия ниже Fe ²⁺ приведет к уменьшению 1 M FeCl _3.тогда как любая нестехиометрия выше Fe ³⁺ будет окислять соль Мора. В переходных металлах второго и третьего ряда для титрования подходят только ранние элементы, а предельными степенями окисления являются Zr ⁴⁺ , Nb ⁵⁺ , Mo ⁴⁺ , Hf ⁴⁺ , Ta ⁵⁺ и W. ⁶⁺ . Стандартные потенциалы с участием ионов рения слишком близки к E ⁰ для Fe ³⁺ / Fe ^2+, а также друг к другу. Нестехиометрияоксидов, содержащих несколько элементов в степенях окисления, пригодных для цериметрии, определяется за одно титрование . ^[2]

См. Также

• Йодометрия
• Редокс-титрование
• Нестехиометрия
• Индикатор окислительно-восстановительного потенциала
• Окислитель
• Восстановитель

Ссылки