Это хорошая статья. Для получения дополнительной информации нажмите здесь.
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не путать с хасиумом или ганиумом .
Гафний,  72 Hf
Hf-crystal bar.jpg
Гафний
Произношение/ Ч æ е п I ə м / ( HAF -nee-əm )
Внешностьстальной серый
Стандартный атомный вес A r, std (Hf) 178,486 (6) [1]
Гафний в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумНихонийФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Zr
↑
Hf
↓
Rf
лютеций ← гафний → тантал
Атомный номер ( Z )72
Группагруппа 4
Периодпериод 6
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Xe ] 4f 14 5d 2 6s 2
Электронов на оболочку2, 8, 18, 32, 10, 2
Физические свойства
Фаза на  СТПтвердый
Температура плавления2506  К (2233 ° С, 4051 ° F)
Точка кипения4876 К (4603 ° С, 8317 ° F)
Плотность (около  rt )13,31 г / см 3
в жидком состоянии (при  т. пл. )12 г / см 3
Теплота плавления27,2  кДж / моль
Теплота испарения648 кДж / моль
Молярная теплоемкость25,73 Дж / (моль · К)
Давление газа
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)268929543277367941944876
Атомные свойства
Состояния окисления−2, 0, +1, +2, +3, +4 (  амфотерный оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 1,3
Энергии ионизации
  • 1-я: 658,5 кДж / моль
  • 2-я: 1440 кДж / моль
  • 3-я: 2250 кДж / моль
Радиус атомаэмпирические: 159  м
Ковалентный радиус175 ± 10 часов вечера
Спектральные линии гафния
Прочие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структурагексагональной плотной упаковкой (ГЦК)
Скорость звука тонкого стержня3010 м / с (при 20 ° C)
Тепловое расширение5,9 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность23,0 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление331 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный [2]
Магнитная восприимчивость+ 75,0 · 10 −6  см 3 / моль (при 298 К) [3]
Модуль для младших78 ГПа
Модуль сдвига30 ГПа
Объемный модуль110 ГПа
коэффициент Пуассона0,37
Твердость по Моосу5.5
Твердость по Виккерсу1520–2060 МПа
Твердость по Бринеллю1450–2100 МПа
Количество CAS7440-58-6
История
Именованиепосле Хафнии . Латинское название: Копенгаген , где он был открыт.
ПрогнозДмитрий Менделеев (1869)
Открытие и первая изоляцияДирк Костер и Джордж де Хевеши (1922)
Основные изотопы гафния
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
172 Hfсин1,87 годаε172 Лю
174 Hf0,16%2 × 10 15  летα170 Yb
176 Hf5,26%стабильный
177 Hf18,60%стабильный
178 Hf27,28%стабильный
178 м2 Hfсин31 годЭТО178 Hf
179 Hf13,62%стабильный
180 Hf35,08%стабильный
182 Hfсин8,9 × 10 6  гβ -182 Та
Категория Категория: Гафний
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Гафний - это химический элемент с символом Hf и атомным номером 72. Блестящий серебристо-серый четырехвалентный переходный металл , гафний по химическому составу напоминает цирконий и содержится во многих циркониевых минералах . Его существование было предсказано Дмитрием Менделеевым в 1869 году, хотя оно не было идентифицировано до 1923 года Костером и Хевеши, что сделало его последним обнаруженным стабильным элементом. Гафний назван в честь Гафнии , латинского названия Копенгагена , где он был обнаружен. [4] [5]

Гафний используется для изготовления нитей и электродов. Некоторые процессы производства полупроводников используют его оксид для интегральных схем с длиной элемента 45 нм и меньшей. Некоторые суперсплавы, используемые для специальных применений, содержат гафний в сочетании с ниобием , титаном или вольфрамом .

Большой гафний в захвате нейтронов сечение делает его хороший материалом для нейтронного поглощения в регулирующих стержнях в атомных электростанциях , но в то же время требует , чтобы он был удален из нейтронно-прозрачных коррозионно-стойких сплавов циркония , используемых в ядерных реакторах .

Характеристики [ править ]

Физические характеристики [ править ]

Кусочки гафния

Гафний - блестящий, серебристый, пластичный металл , устойчивый к коррозии и химически подобный цирконию [6] (из-за того, что он имеет такое же количество валентных электронов , находящихся в той же группе, но также из-за релятивистских эффектов ; ожидаемое расширение атомные радиусы от периода 5 до 6 почти полностью компенсируются сжатием лантаноида ). Гафний переходит из своей альфа-формы, гексагональной плотноупакованной решетки, в свою бета-форму, объемно-центрированную кубическую решетку, при 2388 К. [7] На физические свойства образцов металлического гафния заметно влияют примеси циркония, особенно на ядерные свойства, поскольку эти два элемента являются одними из самых трудных для разделения из-за их химического сходства. [6]

Заметным физическим различием между этими металлами является их плотность , причем цирконий имеет примерно половину плотности гафния. Наиболее заметными ядерными свойствами гафния являются его высокое сечение захвата тепловых нейтронов и то, что ядра нескольких различных изотопов гафния легко поглощают два или более нейтрона за штуку. [6] В отличие от этого, цирконий практически прозрачен для тепловых нейтронов и обычно используется для металлических компонентов ядерных реакторов, особенно для оболочек их ядерных топливных стержней .

Химические характеристики [ править ]

См. Также: Категория: Соединения гафния
Диоксид гафния

Гафний реагирует на воздухе, образуя защитную пленку , препятствующую дальнейшей коррозии . Металл не подвержен действию кислот, но может окисляться галогенами или гореть на воздухе. Как и его родственный металл цирконий, мелкодисперсный гафний может самовоспламеняться на воздухе. Металл устойчив к концентрированным щелочам .

Химический состав гафния и циркония настолько похож, что их нельзя разделить на основе различных химических реакций. Точки плавления и кипения соединений и растворимость в растворителях являются основными различиями в химии этих двойных элементов. [8]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы гафния

Было обнаружено не менее 34 изотопов гафния с массовым числом от 153 до 186. [9] [10] Пять стабильных изотопов находятся в диапазоне от 176 до 180. Период полураспада радиоактивных изотопов составляет всего 400  мс. для 153 Hf, [10] до 2,0 петлет (10 15 лет) для наиболее стабильного, 174 Hf. [9]

Ядерный изомер 178m2 Hf был в центре скандала в течение нескольких лет в отношении его возможного использования в качестве оружия.

Происшествие [ править ]

Кристалл циркона (2 × 2 см) из Токантинса, Бразилия

По оценкам, гафний составляет около 5,8 частей на миллион верхней коры Земли по массе. Он не существует в качестве свободного элемента на Земле, но встречается в твердом растворе с цирконием в природных соединениях циркония, таких как циркон , ZrSiO 4 , в котором обычно около 1–4% Zr заменено на Hf. В редких случаях отношение Hf / Zr увеличивается во время кристаллизации с образованием изоструктурного минерала гафнона (Hf, Zr) SiO2.
4, с атомарным Hf> Zr. [11] Устаревшее название разновидности циркона с необычно высоким содержанием Hf - алвит . [12]

Основным источником цирконовых (и, следовательно, гафниевых) руд являются месторождения тяжелых минеральных песков, руд , пегматитов , особенно в Бразилии и Малави , и интрузий карбонатитов , особенно полиметаллических месторождений Краун в Маунт-Велд , Западная Австралия. Потенциальным источником гафния являются трахитовые туфы, содержащие редкие циркон-гафниевые силикаты эвдиалит или армстронгит, в Даббо в Новом Южном Уэльсе , Австралия. [13]

Согласно оценкам одного источника, запасов гафния хватит менее чем на 10 лет, если население мира увеличится и спрос будет расти. [14] В действительности, поскольку гафний встречается с цирконием, гафний всегда может быть побочным продуктом при извлечении циркония в той степени, в которой этого требует низкий спрос. [ необходима цитата ]

Производство [ править ]

Расплавленный наконечник гафниевого расходуемого электрода, используемого в печи для электронно-лучевого переплава , куб размером 1 см и слиток окисленного гафния, переплавленный электронным пучком (слева направо)

Тяжелые минеральные песчаные рудные месторождения титановых руд ильменита и рутила дают большую часть добытого циркония, а следовательно, и большую часть гафния. [15]

Цирконий является хорошим металлом оболочки ядерного твэла с желательными свойствами, такими как очень низкое поперечное сечение захвата нейтронов и хорошая химическая стабильность при высоких температурах. Однако из-за способности гафния поглощать нейтроны примеси гафния в цирконии делают его гораздо менее полезным для ядерных реакторов. Таким образом, для их использования в ядерной энергетике необходимо почти полное разделение циркония и гафния. Производство циркония, не содержащего гафния, является основным источником гафния. [6]

Окисленные слитки гафния, проявляющие тонкопленочные оптические эффекты.

Химические свойства гафния и циркония почти идентичны, что затрудняет их разделение. [16] Впервые использованные методы - фракционная кристаллизация солей фторида аммония [17] или фракционная перегонка хлорида [18] - не оказались пригодными для промышленного производства. После того, как цирконий был выбран в качестве материала для программ ядерных реакторов в 1940-х годах, пришлось разработать метод разделения. Были разработаны процессы жидкостно-жидкостной экстракции с широким спектром растворителей, которые до сих пор используются для производства гафния. [19]Около половины всего производимого металлического гафния производится как побочный продукт очистки циркония. Конечный продукт разделения - хлорид гафния (IV). [20] Очищенный хлорид гафния (IV) превращается в металл путем восстановления магнием или натрием , как в процессе Кролла . [21]

HfCl 4 + 2 Mg (1100 ° C) → 2 MgCl 2 + Hf

Дальнейшая очистка осуществляется с помощью химической транспортной реакции, разработанной Аркелем и де Боером : в закрытом сосуде гафний реагирует с йодом при температуре 500 ° C, образуя иодид гафния (IV) ; при температуре 1700 ° C вольфрамовой нити происходит обратная реакция, и йод и гафний освобождаются. Гафний образует твердое покрытие на вольфрамовой нити, а йод может вступать в реакцию с дополнительным гафнием, что приводит к устойчивому обороту. [8] [22]

Hf + 2 I 2 (500 ° С) → HfI 4
HfI 4 (1700 ° С) → Hf + 2 I 2

Химические соединения [ править ]

Из - за сокращения лантаноидов , то ионный радиус гафния (IV) (0,78 Ангстрем) почти то же самое, что и циркония (IV) (0,79  ангстрем ). [23] Следовательно, соединения гафния (IV) и циркония (IV) имеют очень похожие химические и физические свойства. [23] Гафний и цирконий имеют тенденцию встречаться в природе вместе, и сходство их ионных радиусов делает их химическое разделение довольно трудным. Гафний имеет тенденцию образовывать неорганические соединения со степенью окисления +4. Галогены реагируют с ним с образованием тетрагалогенидов гафния. [23] При более высоких температурах гафний вступает в реакцию с кислородом., азот , углерод , бор , сера и кремний . [23] Известны некоторые соединения гафния в более низких степенях окисления. [24]

Хлорид гафния (IV) и иодид гафния (IV) находят применение в производстве и очистке металлического гафния. Это летучие твердые вещества с полимерной структурой. [8] Эти тетрахлориды являются предшественниками различных гафнийорганических соединений, таких как дихлорид гафноцена и тетрабензилгафний.

Белый оксид гафния (HfO 2 ) с температурой плавления 2812 ° C и температурой кипения примерно 5100 ° C очень похож на диоксид циркония , но немного более щелочной. [8] Карбид гафния является наиболее тугоплавким из известных бинарных соединений с температурой плавления более 3890 ° C, а нитрид гафния - наиболее тугоплавким из всех известных нитридов металлов с температурой плавления 3310 ° C. [23] Это привело к предположению, что гафний или его карбиды могут быть полезны в качестве строительных материалов, которые подвергаются очень высоким температурам. Смешанный карбид тантала и гафния карбид ( Ta
4HfC
5) обладает самой высокой температурой плавления среди всех известных в настоящее время соединений, 4215 К (3942 ° C, 7128 ° F). [25] Недавнее моделирование на суперкомпьютере предполагает наличие сплава гафния с температурой плавления 4400 К. [26]

История [ править ]

Фотосъемка характерных рентгеновских эмиссионных линий некоторых элементов.

В своем докладе «Периодический закон химических элементов» в 1869 году Дмитрий Менделеев неявно предсказал существование более тяжелых аналогов титана и циркония. Во время его формулировки в 1871 году Менделеев считал, что элементы упорядочены по их атомным массам, и поместил лантан (элемент 57) в точку под цирконием. Точное размещение элементов и расположение недостающих элементов было сделано путем определения удельного веса элементов и сравнения химических и физических свойств. [27]

Рентгеновская спектроскопия сделана Мозли в 1914 году показала прямую зависимости между спектральной линией и эффективным зарядом ядра . Это привело к тому, что ядерный заряд или атомный номер элемента использовался для определения его места в периодической таблице. С помощью этого метода Мозли определил количество лантаноидов и показал пробелы в последовательности атомных номеров под номерами 43, 61, 72 и 75. [28]

Обнаружение пробелов привело к обширным поискам недостающих элементов. В 1914 году несколько человек заявили об открытии после того, как Генри Мозли предсказал разрыв в периодической таблице для еще не открытого элемента 72. [29] Жорж Урбен утверждал, что он обнаружил элемент 72 в редкоземельных элементах в 1907 году, и опубликовал свои результаты по кельтию. в 1911 году. [30] Ни спектры, ни химическое поведение, которое он утверждал, не соответствовали элементу, обнаруженному позже, и поэтому его утверждение было отклонено после давних споров. [31] Полемика возникла отчасти из-за того, что химики предпочли химические методы, которые привели к открытию целция., в то время как физики полагались на использование нового метода рентгеновской спектроскопии, который доказал, что вещества, открытые Урбеном, не содержат элемент 72. [31] К началу 1923 года несколько физиков и химиков, таких как Нильс Бор [32] и Чарльз Р. Бери [33] предположил, что элемент 72 должен напоминать цирконий и, следовательно, не входить в группу редкоземельных элементов. Эти предположения были основаны на теориях атома Бора, рентгеновской спектроскопии Мозли и химических аргументах Фридриха Панета . [34] [35]

Вдохновленные этими предположениями и повторным появлением в 1922 году заявлений Урбена о том, что элемент 72 является редкоземельным элементом, обнаруженным в 1911 году, Дирк Костер и Георг фон Хевеши были заинтересованы в поиске нового элемента в циркониевых рудах. [36] Гафний был открыт ими в 1923 году в Копенгагене, Дания, что подтвердило первоначальное предсказание Менделеева 1869 года. [37] [38] В конечном итоге он был обнаружен в цирконе в Норвегии с помощью рентгеноспектрального анализа. [39] Место, где произошло открытие, привело к тому, что элемент получил название от латинского названия «Копенгаген», Хафния , родного города Нильса Бора . [40]Сегодня, факультет естественных наук в Университете Копенгагена использует в своей печати стилизованное изображение атома гафния. [41]

Гафний был отделен от циркония путем многократной перекристаллизации двойных фторидов аммония или калия Вальдемаром Талом Янценом и фон Хевеси. [17] Антон Эдуард ван Аркель и Ян Хендрик де Бур были первыми, кто получил металлический гафний, пропуская пары тетраиодида гафния над нагретой вольфрамовой нитью в 1924 году. [18] [22] Этот процесс дифференциальной очистки циркония и гафния все еще находится в стадии разработки. использовать сегодня. [6]

В 1923 году четыре предсказанных элемента все еще отсутствовали в Периодической таблице: 43 ( технеций ) и 61 ( прометий ) являются радиоактивными элементами и присутствуют в окружающей среде только в следовых количествах, [42], таким образом, образуя элементы 75 ( рений ) и 72 ( гафний) два последних неизвестных нерадиоактивных элемента. С тех пор, как в 1908 году был открыт рений, гафний был последним элементом со стабильными изотопами, которые были открыты.

Приложения [ править ]

Большая часть производимого гафния используется в производстве регулирующих стержней для ядерных реакторов . [19]

Некоторые детали способствуют тому, что существует лишь несколько технических применений гафния: во-первых, близкое сходство между гафнием и цирконием позволяет использовать цирконий для большинства приложений; во-вторых, гафний был впервые доступен в виде чистого металла после использования в ядерной промышленности циркония без гафния в конце 1950-х годов. Кроме того, низкая численность и сложные методы разделения делают его дефицитным товаром. [6] Когда спрос на цирконий упал после аварии на Фукусиме, цена на гафний резко выросла с примерно 500–600 долларов за кг в 2014 году до примерно 1000 долларов за кг в 2015 году. [43]

Ядерные реакторы [ править ]

Каждое из ядер нескольких изотопов гафния может поглощать несколько нейтронов. Это делает гафний хорошим материалом для использования в управляющих стержнях ядерных реакторов. Его поперечное сечение захвата нейтронов (интеграл резонанса захвата I o ≈ 2000 барн) [44] примерно в 600 раз больше, чем у циркония (другими элементами, которые являются хорошими поглотителями нейтронов для управляющих стержней, являются кадмий и бор ). Превосходные механические свойства и исключительная устойчивость к коррозии позволяют использовать его в суровых условиях водо-водяных реакторов под давлением . [19] Немецкий исследовательский реактор FRM II использует гафний в качестве поглотителя нейтронов. [45]Это также распространено в военных реакторах, особенно в военно-морских реакторах США [46], но редко встречается в гражданских, первая активная зона АЭС Шиппорт (конверсия военно-морского реактора) является заметным исключением. [47]

Сплавы [ править ]

Сопло гафнийсодержащей ракеты лунного модуля Аполлон в правом нижнем углу

Гафний используется в сплавах с железом , титаном , ниобием , танталом и другими металлами. Сплавом, используемым для сопел жидкостных ракетных двигателей, например главного двигателя лунных модулей Apollo , является сплав C103, который состоит из 89% ниобия, 10% гафния и 1% титана. [48]

Небольшие добавки гафния увеличивают прилипание защитных оксидных отложений к сплавам на основе никеля. Тем самым улучшается коррозионная стойкость, особенно в условиях циклических температур, которые имеют тенденцию разрушать оксидные окалины за счет создания термических напряжений между объемным материалом и оксидным слоем. [49] [50] [51]

Микропроцессоры [ править ]

Соединения на основе гафния используются в изоляторах затвора в интегральных схемах поколения 45 нм от Intel , IBM и других компаний . [52] [53] Соединения на основе оксида гафния представляют собой практичные диэлектрики с высоким k , позволяющие снизить ток утечки затвора, что улучшает характеристики в таких масштабах. [54] [55]

Изотопная геохимия [ править ]

Изотопы гафния и лютеция (наряду с иттербием ) также используются в изотопной геохимии и геохронологии при датировании лютецием-гафнием . Его часто используют в качестве индикатора изотопной эволюции мантии Земли во времени. [56] Это потому, что 176 Lu распадается до 176 Hf с периодом полураспада примерно 37 миллиардов лет. [57] [58] [59]

В большинстве геологических материалов циркон является основным хозяином гафния (> 10 000 частей на миллион) и часто является предметом изучения гафния в геологии . [60] Гафний легко замещается в кристаллической решетке циркона и поэтому очень устойчив к подвижности и загрязнению гафния. Циркон также имеет чрезвычайно низкое соотношение Lu / Hf, что делает любую поправку на исходный лютеций минимальной. Хотя систему Lu / Hf можно использовать для расчета « модельного возраста », то есть времени, когда он был получен из данного изотопного резервуара, такого как истощенная мантия.эти «возрасты» не имеют такого же геологического значения, как другие геохронологические методы, поскольку результаты часто дают изотопные смеси и, таким образом, дают средний возраст материала, из которого он был получен.

Гранат - еще один минерал, который содержит значительное количество гафния, который действует как геохронометр. Высокие и изменчивые отношения Lu / Hf, обнаруженные в гранате, делают его полезным для датировки метаморфических событий. [61]

Другое использование [ править ]

Благодаря своей термостойкости и близости к кислороду и азоту гафний является хорошим поглотителем кислорода и азота в газонаполненных лампах и лампах накаливания . Гафний также используется в качестве электрода при плазменной резке из-за его способности сбрасывать электроны в воздух. [62]

Высокое содержание энергии 178m2 Hf была забота о DARPA совместно финансируемых программах в США. Эта программа определила, что возможность использования ядерного изомера гафния (вышеупомянутого 178m2 Hf) для создания высокопроизводительного оружия с механизмами запуска рентгеновского излучения - применение индуцированного гамма-излучения - была невозможна из-за его высокой стоимости. См. Спор о гафнии .

Металлоценовые соединения гафния могут быть получены из тетрахлорида гафния и различных лигандов циклопентадиенового типа . Возможно, самым простым металлоценом гафния является дихлорид гафноцена. Металлоцены гафния являются частью большой коллекции металлоценовых катализаторов с переходными металлами группы 4 [63] , которые используются во всем мире при производстве полиолефиновых смол, таких как полиэтилен и полипропилен .

Меры предосторожности [ править ]

При механической обработке гафния необходимо соблюдать осторожность, поскольку он пирофорен - мелкие частицы могут самовоспламеняться при контакте с воздухом. Соединения, содержащие этот металл, большинству людей встречаются редко. Чистый металл не считается токсичным, но с соединениями гафния следует обращаться так, как если бы они были токсичными, потому что ионные формы металлов обычно подвергаются наибольшему риску токсичности, и были проведены ограниченные испытания на животных для соединений гафния. [64]

Люди могут подвергаться воздействию гафния на рабочем месте при вдыхании, глотании, контакте с кожей и глазами. Управление по безопасности и гигиене труда (OSHA) установило допустимый предел ( допустимый предел воздействия ) для воздействия гафния и соединений гафния на рабочем месте как TWA 0,5 мг / м 3 в течение 8-часового рабочего дня. Национальный институт по охране труда и здоровья (NIOSH) установил тот же самый рекомендуемый предел воздействия (REL). При уровне 50 мг / м 3 гафний немедленно опасен для жизни и здоровья . [65]

См. Также [ править ]

  • Ядерный изомер
  • Индуцированное гамма-излучение
  • Циркон


Ссылки [ править ]

  1. ^ Meija, Juris; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. DOI : 10,1515 / пак-2015-0305 .
  2. ^ Лида, DR, изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». Справочник по химии и физике CRC (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  4. ^ Андре Authier (2013). Первые дни рентгеновской кристаллографии . ОУП Оксфорд. п. 153. ISBN. 978-0-19-163501-4.
  5. Перейти ↑ Knapp, Brian (2002). Франций в полоний . Издательство Атлантическая Европа, стр. 10. ISBN 0717256774 
  6. ^ Б с д е е Schemel, JH (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию . ASTM International. С. 1–5. ISBN 978-0-8031-0505-8.
  7. ^ О'Хара, Эндрю; Демков, Александр (2014). «Диффузия кислорода и азота в альфа-гафнии из первых принципов». Письма по прикладной физике . 104 (21): 211909. Bibcode : 2014ApPhL.104u1909O . DOI : 10.1063 / 1.4880657 .
  8. ^ a b c d Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1056–1057. ISBN 978-3-11-007511-3.
  9. ^ a b EnvironmentalChemistry.com. «Нуклиды / изотопы гафния» . Периодическая таблица элементов . JK Barbalace . Проверено 10 сентября 2008 .
  10. ^ a b Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Wapstra, Aaldert Hendrik (2003), " Оценка ядерных свойств и свойств распада N UBASE " , Nuclear Physics A , 729 : 3–128, Bibcode : 2003NuPhA.729 .... 3A , doi : 10.1016 / j.nuclphysa.2003.11 0,001
  11. ^ Дир, Уильям Александр; Хауи, РА; Цуссманн, Дж. (1982). Породообразующие минералы, том 1А: Ортосиликаты . Longman Group Limited. С. 418–442. ISBN 978-0-582-46526-8.
  12. ^ Ли, О. Иван (1928). «Минералогия гафния». Химические обзоры . 5 : 17–37. DOI : 10.1021 / cr60017a002 .
  13. ^ "Информационный бюллетень Проекта Даббо Циркония" (PDF) . Alkane Resources Limited. Июнь 2007 Архивировано из оригинала (PDF) на 2008-02-28 . Проверено 10 сентября 2008 .
  14. ^ "Новая диаграмма ученого, как долго это продлится" . Архивировано 19 января 2012 года.CS1 maint: bot: original URL status unknown (link)
  15. ^ Гамбоги, Джозеф. «Ежегодник 2008: цирконий и гафний» (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 27 октября 2008 .
  16. ^ Ларсен, Эдвин; Фернелиус В., Конард; Куилл, Лоуренс (1943). «Концентрация гафния. Получение диоксида циркония без гафния». Ind. Eng. Chem. Анальный. Эд . 15 (8): 512–515. DOI : 10.1021 / i560120a015 .
  17. ^ а б ван Аркель, AE; де Бур, JH (1924). "Die Trennung von Zirkonium und Hafnium durch Kristallisation ihrer Ammoniumdoppelfluoride (Разделение циркония и гафния кристаллизацией двойных фторидов аммония)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 284–288. DOI : 10.1002 / zaac.19241410117 .
  18. ^ а б ван Аркель, AE; де Бур, JH (1924). "Die Trennung des Zirkoniums von anderen Metallen, einschließlich Hafnium, durch fraktionierte Distillation (Разделение циркония и гафния фракционной перегонкой)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 141 : 289–296. DOI : 10.1002 / zaac.19241410118 .
  19. ^ a b c Хедрик, Джеймс Б. "Гафний" (PDF) . Геологическая служба США . Проверено 10 сентября 2008 .
  20. ^ Гриффит, Роберт Ф. (1952). «Цирконий и гафний» . Ежегодник полезных ископаемых металлов и полезных ископаемых (кроме топлива) . Первые производственные предприятия Горное бюро. С. 1162–1171.
  21. ^ Гилберт, HL; Барр, ММ (1955). «Предварительное исследование металлического гафния методом Кролла». Журнал Электрохимического общества . 102 (5): 243. DOI : 10,1149 / 1,2430037 .
  22. ^ а б ван Аркель, AE; де Бур, JH (1925). «Darstellung von reinem Titanium-, Zirkonium-, Hafnium- и Thoriummetall (Производство чистого титана, циркония, гафния и металлического тория)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 148 : 345–350. DOI : 10.1002 / zaac.19251480133 .
  23. ^ a b c d e "Лос-Аламосская национальная лаборатория - гафний" . Проверено 10 сентября 2008 .
  24. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . С. 971–975. ISBN 978-0-08-037941-8.
  25. ^ ВГТД, С. & Alterthum, H. (1930). «Исследования систем с карбидами при высокой температуре плавления и вклад в проблему плавления углерода». Z. Tech. Phys . 11 : 182–191.
  26. ^ Хун, Ци-Цзюнь; ван де Валле, Аксель (2015). «Предсказание материала с наивысшей известной точкой плавления из неэмпирических расчетов молекулярной динамики» . Phys. Rev. B . 92 (2): 020104. Bibcode : 2015PhRvB..92b0104H . DOI : 10.1103 / PhysRevB.92.020104 .
  27. ↑ Кадзи, Масанори (2002). «Концепция химических элементов Д.И. Менделеева и основы химии » (PDF) . Вестник истории химии . 27 : 4. Архивировано из оригинального (PDF) на 2008-12-17 . Проверено 20 августа 2008 .
  28. ^ Хейлброн, Джон Л. (1966). "Работа HGJ Moseley". Исида . 57 (3): 336. DOI : 10,1086 / 350143 .
  29. ^ Хайман, П. М. (1967). «Мозли и кельтиум: поиск недостающего элемента». Анналы науки . 23 (4): 249–260. DOI : 10.1080 / 00033796700203306 .
  30. Перейти ↑ Urbain, MG (1911). "Sur un nouvel élément qui сопровождает лютеций и скандий данс лес земли гадолинита: le celtium (О новом элементе, который сопровождает лютеций и скандий в гадолините: целций)" . Comptes Rendus (на французском языке): 141 . Проверено 10 сентября 2008 .
  31. ^ а б Мельников В.П. (1982). «Некоторые подробности в предыстории открытия элемента 72». Центавр . 26 (3): 317–322. Bibcode : 1982Cent ... 26..317M . DOI : 10.1111 / j.1600-0498.1982.tb00667.x .
  32. ^ Бор, Нильс. Теория спектров и строения атома: три очерка . п. 114 . ISBN 978-1-4365-0368-6.
  33. ^ Бери, Чарльз Р. (1921). "Теория Ленгмюра расположения электронов в атомах и молекулах" . Варенье. Chem. Soc . 43 (7): 1602–1609. DOI : 10.1021 / ja01440a023 .
  34. ^ Панет, FA (1922). "Das periodische System (Периодическая система)". Ergebnisse der Exakten Naturwissenschaften 1 (на немецком языке). п. 362.
  35. ^ Fernelius, WC (1982). «Гафний» (PDF) . Журнал химического образования . 59 (3): 242. Bibcode : 1982JChEd..59..242F . DOI : 10.1021 / ed059p242 .
  36. Перейти ↑ Urbain, MG (1922). «Sur les séries L du lutécium et de l'ytterbium et sur l'identification d'un celtium avec l'élément de nombre atomique 72» [Серия L от лютеция до иттербия и идентификация элемента 72 целций]. Comptes Rendus (на французском). 174 : 1347 . Проверено 30 октября 2008 .
  37. ^ Костер, D .; Хевеши, Г. (1923). «О недостающем элементе атомного числа 72». Природа . 111 (2777): 79. Bibcode : 1923Natur.111 ... 79C . DOI : 10.1038 / 111079a0 .
  38. ^ Хевеши, Г. (1925). «Открытие и свойства гафния». Химические обзоры . 2 : 1–41. DOI : 10.1021 / cr60005a001 .
  39. ^ фон Хевеши, Георг (1923). "Uber die Auffindung des Hafniums und den gegenwärtigen Stand unserer Kenntnisse von diesem Element". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 56 (7): 1503–1516. DOI : 10.1002 / cber.19230560702 .
  40. ^ Шерри, Эрик Р. (1994). «Предсказание природы гафния из химии, теории Бора и квантовой теории». Анналы науки . 51 (2): 137–150. DOI : 10.1080 / 00033799400200161 .
  41. ^ "Университетская жизнь 2005" (pdf) . Копенгагенский университет. п. 43 . Проверено 19 ноября 2016 .
  42. ^ Кертис, Дэвид; Фабрика-Мартин, июнь; Диксон, Поланд; Крамер, Ян (1999). «Необычные элементы природы: плутоний и технеций» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (2): 275–285. Bibcode : 1999GeCoA..63..275C . DOI : 10.1016 / S0016-7037 (98) 00282-8 .
  43. ^ Альбрехт, Бодо (2015-03-11). «Слабый спрос на цирконий, истощающий запасы гафния» . Tech Metals Insider . KITCO . Проверено 4 марта 2018 года .
  44. ^ https://www.oecd-nea.org/dbdata/nds_jefreports/jefreport-23/supp/jefdoc/jefdoc-1077.pdf Noguère G., Courcelle A., Palau JM, Siegler P. (2005) Low-Neutron -энергетические сечения изотопов гафния.
  45. ^ "Forschungsreaktor München II (FRM-II): Standort und Sicherheitskonzept" (PDF) . Strahlenschutzkommission. 1996-02-07. Архивировано из оригинального (PDF) 20 октября 2007 года . Проверено 22 сентября 2008 .
  46. ^ JH Schemel (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию . ASTM International. п. 21. ISBN 978-0-8031-0505-8.
  47. ↑ CW Forsberg; К. Такасе и Н. Накацука (2011). «Водяной реактор». В Син Л. Ян и Рютаро Хино (ред.). Справочник по ядерному производству водорода . CRC Press. п. 192. ISBN. 978-1-4398-1084-2.
  48. Перейти ↑ Hebda, John (2001). «Ниобиевые сплавы и применение при высоких температурах» (PDF) . CBMM. Архивировано из оригинального (PDF) 17 декабря 2008 года . Проверено 4 сентября 2008 .
  49. ^ Масленков, СБ; Бурова, Н.Н.; Хангулов, В.В. (1980). «Влияние гафния на структуру и свойства никелевых сплавов». Металловедение и термическая обработка . 22 (4): 283–285. Полномочный код : 1980MSHT ... 22..283M . DOI : 10.1007 / BF00779883 .
  50. ^ Беглов, ВМ; Писарев Б.К .; Резникова, Г.Г. (1992). «Влияние бора и гафния на коррозионную стойкость жаропрочных никелевых сплавов». Металловедение и термическая обработка . 34 (4): 251–254. Bibcode : 1992MSHT ... 34..251B . DOI : 10.1007 / BF00702544 .
  51. ↑ Войтович, РФ; Головко Э. I. (1975). «Окисление сплавов гафния никелем». Металловедение и термическая обработка . 17 (3): 207–209. Полномочный код : 1975MSHT ... 17..207V . DOI : 10.1007 / BF00663680 .
  52. ^ США 6013553 
  53. ^ Марков, Джон (27 января 2007). «Intel утверждает, что чипы будут работать быстрее, потребляя меньше энергии» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 10 сентября 2008 .
  54. ↑ Fulton, III, Scott M. (27 января 2007 г.). «Intel заново изобретает транзистор» . BetaNews . Проверено 27 января 2007 .
  55. ↑ Робертсон, Джордан (27 января 2007 г.). «Intel и IBM раскрывают переделку транзисторов» . Ассошиэйтед Пресс . Проверено 10 сентября 2008 .
  56. ^ Патчетт, П. Джонатан (январь 1983). «Важность изотопной системы Lu-Hf в изучении планетарной хронологии и химической эволюции». Geochimica et Cosmochimica Acta . 47 (1): 81–91. Bibcode : 1983GeCoA..47 ... 81P . DOI : 10.1016 / 0016-7037 (83) 90092-3 .
  57. ^ Седерлунд, Ульф; Патчетт, П. Джонатан; Vervoort, Джеффри Д .; Изаксен, Кларк Э. (март 2004 г.). «Константа распада 176Lu, определенная изотопной систематикой Lu – Hf и U – Pb докембрийских основных интрузий». Письма о Земле и планетах . 219 (3–4): 311–324. Bibcode : 2004E и PSL.219..311S . DOI : 10.1016 / S0012-821X (04) 00012-3 .
  58. ^ Blichert-Toft, Janne; Альбаред, Франциск (апрель 1997 г.). «Изотопная геохимия Lu-Hf хондритов и эволюция системы мантия-кора». Письма о Земле и планетах . 148 (1–2): 243–258. Bibcode : 1997E и PSL.148..243B . DOI : 10.1016 / S0012-821X (97) 00040-X .
  59. ^ Patchett, PJ; Тацумото, М. (11 декабря 1980 г.). «Lu – Hf тотальная изохронная порода для эвкритовых метеоритов». Природа . 288 (5791): 571–574. Bibcode : 1980Natur.288..571P . DOI : 10.1038 / 288571a0 .
  60. ^ Kinny, PD (1 января 2003). «Изотопные системы Lu-Hf и Sm-Nd в цирконе». Обзоры по минералогии и геохимии . 53 (1): 327–341. Bibcode : 2003RvMG ... 53..327K . DOI : 10.2113 / 0530327 .
  61. ^ Albarède, F .; Duchêne, S .; Blichert-Toft, J .; Luais, B .; Télouk, P .; Лардо, Ж.-М. (5 июня 1997 г.). «Lu – Hf датировка гранатов и возраст альпийского метаморфизма высокого давления». Природа . 387 (6633): 586–589. Bibcode : 1997Natur.387..586D . DOI : 10.1038 / 42446 .
  62. ^ Ramakrishnany, S .; Рогозинский, М.В. (1997). «Свойства электродуговой плазмы для резки металлов». Журнал физики D: Прикладная физика . 30 (4): 636–644. Bibcode : 1997JPhD ... 30..636R . DOI : 10.1088 / 0022-3727 / 30/4/019 .
  63. ^ г. Альт, Гельмут; Сэмюэл, Эдмонд (1998). «Флуоренильные комплексы циркония и гафния как катализаторы полимеризации олефинов». Chem. Soc. Ред . 27 (5): 323–329. DOI : 10.1039 / a827323z .
  64. ^ "Управление по охране труда и здоровья: гафний" . Министерство труда США. Архивировано из оригинала на 2008-03-13 . Проверено 10 сентября 2008 .
  65. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - гафний" . www.cdc.gov . Проверено 3 ноября 2015 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Гафния в Национальной лаборатории Лос - Аламос «с периодической таблицы элементов
  • Гафний в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Технические данные и данные по безопасности гафния
  • Банк данных по опасным веществам NLM - гафний, элементаль
  • Intel переходит от кремния к повышению производительности чипов
  • 45-нм техпроцесс Intel на основе гафния
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
  • 2013, ER Scerri Рассказ о семи элементах, Oxford University Press, Oxford, ISBN 9780195391312