Страница полузащищенная
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с переходных металлов )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Переходные металлы в периодической таблице

В химии термин переходный металл (или переходный элемент ) имеет три возможных определения:

  • В определении IUPAC [1] переходный металл определяется как « элемент , атом которого имеет частично заполненную d -подоболочку или который может дать начало катионам с неполной d -подоболочкой».
  • Многие ученые описывают «переходный металл» в качестве какого- либо элемента в д-блоке в периодической таблице , которая включает в себя группы от 3 до 12 в периодической таблице. [2] [3] На практике, ряды лантаноидов и актинидов с f-блоком также считаются переходными металлами и называются «внутренними переходными металлами».
  • Коттон и Уилкинсон [4] расширяют краткое определение ИЮПАК (см. Выше), указывая, какие элементы включены. Помимо элементов групп с 4 по 11, они добавляют скандий и иттрий в группе 3, которые имеют частично заполненную d -подоболочку в металлическом состоянии . Однако лантан и актиний, которые они считают элементами группы 3, классифицируются как лантаноиды и актиниды соответственно.

Английский химик Чарльз Рагели Бери (1890–1968) впервые использовал слово переход в этом контексте в 1921 году, когда он упомянул серию переходов элементов во время изменения внутреннего слоя электронов (например, n  = 3 в 4-м ряду периодическая таблица) от стабильной группы от 8 до одной из 18 или от 18 до 32. [5] [6] [7] Эти элементы теперь известны как d-блок.

Классификация

В d- блоке атомы элементов имеют от нуля до десяти d- электронов.

Элементы групп 4–11 обычно считаются переходными металлами, что подтверждается их типичным химическим составом, т. Е. Большим диапазоном комплексных ионов в различных степенях окисления, окрашенными комплексами и каталитическими свойствами либо в качестве элемента, либо в виде ионов (или обоих). Sc и Y в группе 3 также обычно считаются переходными металлами. Однако элементы La – Lu и Ac – Lr и группа 12 привлекают разные определения разных авторов.

  1. Многие учебники по химии и печатные периодические таблицы классифицируют La и Ac как элементы группы 3 и переходные металлы, так как их атомные конфигурации в основном состоянии s 2 d 1, как Sc и Y. Элементы Ce – Lu рассматриваются как « лантаноидные » серии ( или «лантаноид» согласно ИЮПАК) и Th – Lr как « актинидный » ряд. [8] [9] Две серии вместе классифицируются как элементы f-блока или (в старых источниках) как «внутренние переходные элементы». Однако это приводит к разделению d-блока на две довольно неравномерные части. [10]
  2. Некоторые учебники неорганической химии включают La с лантаноидами и Ac с актинидами. [4] [11] [12] Эта классификация основана на сходстве в химическом поведении (хотя это сходство в основном существует только среди лантаноидов) и определяет 15 элементов в каждой из двух серий, даже если они соответствуют заполнению f подоболочка, которая может содержать только 14 электронов. [13]
  3. Третья классификация определяет элементы f-блока как La – Yb и Ac – No, при этом Lu и Lr помещаются в группу 3. [14] Это основано на принципе Ауфбау (или правиле Маделунга) для заполнения электронных подоболочек в который 4f заполняется перед 5d (и 5f перед 6d), так что подоболочка f фактически заполнена в Yb (и No), в то время как Lu имеет конфигурацию [] s 2 f 14 d 1 . (Lr является исключением, когда d-электрон заменен p-электроном, но разница в энергии достаточно мала, чтобы в химической среде он все равно часто проявлял d-заселенность.) La и Ac, с этой точки зрения, просто считаются исключения из принципа Ауфбау с электронной конфигурацией [] s 2 d 1 (не [] s2 f 1, как предсказывает принцип Ауфбау). [15] Возбужденные состояния для свободного атома и иона могут стать основным состоянием в химической среде, что оправдывает эту интерпретацию; La и Ac имеют пустые низколежащие f-подоболочки, заполненные Lu и Lr, поэтому возбуждение f-орбиталей возможно в La и Ac, но не в Lu или Lr. Это оправдывает идею, что La и Ac просто имеют нерегулярные конфигурации (аналогичные Th как s 2 d 2 ), и что они являются настоящим началом f-блока. [16]

Поскольку третья форма является единственной формой, которая позволяет одновременно (1) сохранить последовательность возрастающих атомных номеров, (2) f-блок шириной 14 элементов и (3) избежать разделения в d-блоке, в предварительном отчете IUPAC за 2021 год она была предложена в качестве предпочтительной формы. [13] Такая модификация, рассматривающая Lu как переходный элемент, а не как внутренний переходный элемент, была впервые предложена советскими физиками Львом Ландау и Евгением Лифшицем в 1948 году. [17] После этого она была предложена многими другими физиками и химики, и обычно это классификация, принятая теми, кто рассматривал этот вопрос [18], но учебники обычно отстают в ее принятии. [19]

Цинк , кадмий и ртуть иногда исключаются из переходных металлов [5], поскольку они имеют электронную конфигурацию [] d 10 s 2 , без неполной d- оболочки. [20] В степени окисления +2 ионы имеют электронную конфигурацию []… d 10 . Хотя эти элементы могут существовать в других степенях окисления, включая степень окисления +1, как в двухатомном ионе Hg2+
2
, они все еще имеют полную d- оболочку в этих степенях окисления. Таким образом, элементы группы 12 Zn, Cd и Hg могут, по определенным критериям, в этом случае классифицироваться как постпереходные металлы . Однако часто бывает удобно включить эти элементы в обсуждение переходных элементов. Например, при обсуждении энергии стабилизации кристаллического поля переходных элементов первого ряда удобно также включать элементы кальций и цинк, поскольку оба Ca2+
и Zn2+
имеют нулевое значение, с которым можно сравнивать значения для других ионов переходных металлов. Другой пример - это ряд констант устойчивости комплексов Ирвинга – Вильямса .

Недавний (хотя и оспариваемый и до сих пор не воспроизводимый независимо) синтез фторида ртути (IV) ( HgF
4
) был принят некоторыми, чтобы укрепить мнение о том, что элементы группы 12 следует рассматривать как переходные металлы [21], но некоторые авторы по-прежнему считают это соединение исключительным. [22] Copernicium, как ожидается, сможет использовать свои d-электроны в химии, так как его 6d-подоболочка дестабилизирована сильными релятивистскими эффектами из-за очень высокого атомного номера, и, как таковой, как таковой, как ожидается, будет вести себя как переходный металл. когда он показывает более высокие степени окисления, чем +2 (которые точно не известны для более легких элементов группы 12).

Несмотря на то, мейтнерий , Darmstadtium и рентгения находятся в пределах г-блока , и , как ожидается, ведут себя как переходных металлов , аналогичных тем, их более легкие соединения иридия , платины и золота , это еще не было подтверждено экспериментально. Неясно, ведет ли себя коперниций больше как ртуть или имеет свойства, более похожие на благородный газ радон .

Подклассы

Ранние переходные металлы находятся в левой части периодической таблицы от группы 3 к группе 7. Поздние переходные металлы находятся на правой стороне d-блока, от группы 8 до 11 (и 12, если это считается переходными металлами).

Электронная конфигурация

Общая электронная конфигурация элементов d- блока: ( благородный газ ) ( n  - 1) d 1–10 нс 0–2 . Здесь «(благородный газ)» - это конфигурация последнего благородного газа, предшествующего рассматриваемому атому, а n - наивысшее главное квантовое число занятой орбитали в этом атоме. Например, Ti (Z = 22) находится в периоде 4, так что n = 4, первые 18 электронов имеют такую ​​же конфигурацию Ar в конце периода 3, а общая конфигурация равна (Ar) 3d 2 4s 2 . Переходные металлы периодов 6 и 7 также добавляют ядро ​​( n  - 2) f 0–14 электроны, которые не указаны в таблицах ниже.

Правило Маделунг предсказывает , что внутренний d орбиталь заполнена после того , как валентной оболочки с орбитали. Типичная электронная структура атомов переходного металла тогда записывается как (благородный газ) ns 2 ( n  - 1) d m . Однако это правило является приблизительным - оно справедливо только для некоторых переходных элементов и только тогда в основных нейтральных состояниях.

Подоболочка d - это предпоследняя подоболочка, которая обозначается как подоболочка. Число s-электронов в самой внешней s-подоболочке обычно составляет один или два, за исключением палладия (Pd), при этом в этой s- подоболочке в основном состоянии нет электронов . Подоболочка s в валентной оболочке представлена ​​как подоболочка ns , например 4s. В периодической таблице переходные металлы представлены в восьми группах (от 4 до 11), некоторые авторы включают некоторые элементы в группы 3 или 12.

Элементы в группе 3 имеют конфигурацию ns 2 ( n  - 1) d 1 . Первая серия переходов присутствует в 4-м периоде и начинается после Ca ( Z  = 20) группы 2 с конфигурацией [Ar] 4 s 2 или скандия (Sc), первого элемента группы 3 с атомным номером Z  = 21 и конфигурация [Ar] 4 s 2 3 d 1 , в зависимости от используемого определения. Когда мы движемся слева направо, электроны добавляются к той же d -подоболочке, пока она не будет завершена. Элемент группы 11 в первом переходном ряду - медь.(Cu) с нетипичной конфигурацией [Ar] 4 s 1 3 d 10 . Несмотря на заполненную d-подоболочку в металлической меди, она, тем не менее, образует стабильный ион с неполной d-подоболочкой. Поскольку добавленные электроны заполняют орбитали, свойства d- блочных элементов сильно отличаются от свойств s- и p- блочных элементов, в которых заполнение происходит либо по s, либо по p- орбиталям валентной оболочки. Электронная конфигурация отдельных элементов, присутствующих во всех сериях d-блоков, приведена ниже: [23]

Внимательный взгляд на электронную конфигурацию элементов показывает, что есть определенные исключения из правила Маделунга. Для Cr в качестве примера правило предсказывает конфигурацию 3 d 4 4 s 2 , но наблюдаемые атомные спектры показывают, что реальное основное состояние составляет 3 d 5 4 s 1 . Чтобы объяснить такие исключения, необходимо рассмотреть влияние увеличения заряда ядра на орбитальные энергии, а также электрон-электронные взаимодействия, включая кулоновское отталкивание и обменную энергию . [23]

В орбитали, которые участвуют в переходных металлах очень существенна , так как они влияют на такие свойства , как магнитный характер, переменная степень окисления, образование окрашенных соединений и т.д. валентным и орбитали имеют очень небольшой вклад в этом отношении , так как они почти не меняются в двигающемся от слева направо в серии переходов. В переходных металлах наблюдается большее горизонтальное сходство свойств элементов в периоде по сравнению с периодами, в которых d- орбитали не участвуют. Это связано с тем, что в переходной серии электронная конфигурация элементов валентной оболочки не изменяется. Однако есть и некоторые групповые сходства.

Характерные свойства

Есть ряд свойств, общих для переходных элементов, которых нет в других элементах, что является результатом частично заполненной оболочки d . Это включает

  • образование соединений, цвет которых обусловлен электронными переходами d - d
  • образование соединений во многих степенях окисления из-за относительно небольшого энергетического зазора между различными возможными состояниями окисления [24]
  • образование многих парамагнитных соединений из-за наличия неспаренных d- электронов. Некоторые соединения элементов основной группы также являются парамагнитными (например, оксид азота , кислород ).

Большинство переходных металлов могут быть связаны с множеством лигандов , что позволяет образовывать самые разнообразные комплексы переходных металлов. [25]

Цветные соединения

Слева направо водные растворы: Co (NO3)2(красный); K2Cr2O7(апельсин); K2CrO4(желтый); NiCl2(бирюзовый); CuSO4(синий); KMnO4 (фиолетовый).

Цвет в соединениях металлов переходного ряда обычно обусловлен электронными переходами двух основных типов.

  • переходы с переносом заряда . Электрон может перескакивать с орбитали, в которой преобладает лиганд, на орбиталь, где преобладает металл, что приводит к переходу с переносом заряда лиганда на металл (LMCT). Это наиболее легко может произойти, когда металл находится в высокой степени окисления. Например, цвет ионов хромата , дихромата и перманганата обусловлен переходами LMCT. Другой пример - йодид ртути HgI 2 имеет красный цвет из-за перехода LMCT.

Переход с переносом заряда металл-лиганд (MLCT) наиболее вероятен, когда металл находится в низкой степени окисления и лиганд легко восстанавливается.

Обычно переходы с переносом заряда приводят к более интенсивным цветам, чем переходы dd.

  • d - d переходы. Электрон перескакивает с одной d-орбитали на другую. В комплексах переходных металлов не все d- орбитали имеют одинаковую энергию. Характер расщепления d- орбиталей можно рассчитать с помощью теории кристаллического поля . Степень расщепления зависит от конкретного металла, его степени окисления и природы лигандов. Фактические уровни энергии показаны на диаграммах Танабэ – Сугано .

В центросимметричных комплексах, таких как октаэдрические комплексы, d - d переходы запрещены правилом Лапорта и происходят только из-за вибронной связи, в которой колебание молекулы происходит вместе с dd переходом. Тетраэдрические комплексы имеют несколько более интенсивный цвет, потому что смешивание d- и p- орбиталей возможно при отсутствии центра симметрии, поэтому переходы не являются чистыми dd- переходами. Молярный коэффициент поглощения (ε) полос , вызванных дд переходов являются относительно низкими, примерно в диапазоне 5-500 M -1см −1 (где M = моль дм −3 ). [26] Некоторые d - d переходы запрещены по спину . Пример встречается в октаэдрических высокоспиновых комплексах марганца (II), который имеет конфигурацию d 5, в которой все пять электронов имеют параллельные спины; окраска таких комплексов намного слабее, чем у комплексов со спин-разрешенными переходами. Многие соединения марганца (II) кажутся почти бесцветными. Спектр [Mn (H2O)6]2+показывает максимальную молярную поглощающую способность около 0,04 М -1 см -1 в видимой области спектра .

Состояния окисления

Характерной чертой переходных металлов является то, что они проявляют две или более степени окисления , обычно различающиеся на одну. Например, соединения ванадия известны во всех степенях окисления от -1, например [V (CO)
6
]-
, и +5, например VO3-
4
.

Окислительные состояния переходных металлов. Сплошные точки показывают общие состояния окисления, а полые точки показывают возможные, но маловероятные состояния.

Элементы основной группы в группах с 13 по 18 также проявляют несколько степеней окисления. «Обычные» степени окисления этих элементов обычно различаются на два, а не на один. Например, существуют соединения галлия в степенях окисления +1 и +3, в которых есть единственный атом галлия. Ни одно соединение Ga (II) не известно: любое такое соединение могло бы иметь неспаренный электрон, вести себя как свободный радикал и быстро разрушаться. Единственные соединения, в которых галлий имеет формальную степень окисления +2, - это димерные соединения, такие как [Ga
2
Cl
6
]2−
, которые содержат связь Ga-Ga, образованную неспаренным электроном на каждом атоме Ga. [27] Таким образом, основное различие в степенях окисления между переходными элементами и другими элементами состоит в том, что известны степени окисления, в которых есть один атом элемента и один или несколько неспаренных электронов.

Максимальная степень окисления в переходных металлах первого ряда равна количеству валентных электронов от титана (+4) до марганца (+7), но уменьшается в более поздних элементах. Во втором ряду максимум приходится на рутений (+8), а в третьем ряду - на иридий (+9). В таких соединениях, как [MnO
4
]-
и OsO
4
, элементы достигают стабильной конфигурации за счет ковалентного связывания .

Самые низкие степени окисления проявляются в карбонильных комплексах металлов, таких как Cr (CO).
6
(нулевая степень окисления) и [Fe (CO)
4
]2−
(степень окисления -2), в которой соблюдается правило 18 электронов . Эти комплексы также ковалентны.

Ионные соединения в основном образуются со степенями окисления +2 и +3. В водном растворе ионы гидратируются (обычно) шестью молекулами воды, расположенными октаэдрически.

Магнетизм

Соединения переходных металлов являются парамагнитными, если они имеют один или несколько неспаренных d- электронов. [28] В октаэдрических комплексах, содержащих от четырех до семи d- электронов, возможны как высокоспиновые, так и низкоспиновые состояния. Тетраэдрические комплексы переходных металлов, такие как [FeCl
4
]2−
имеют высокий спин, потому что расщепление кристаллического поля невелико, так что энергия, которая может быть получена за счет того, что электроны находятся на орбиталях с более низкой энергией, всегда меньше энергии, необходимой для образования пары спинов. Некоторые соединения диамагнитны . К ним относятся октаэдрические, низкоспиновые, d 6 и квадратно-плоские комплексы d 8 . В этих случаях расщепление кристаллического поля таково, что все электроны спарены.

Ферромагнетизм возникает, когда отдельные атомы парамагнитны, а векторы спина выровнены параллельно друг другу в кристаллическом материале. Металлическое железо и сплав альнико являются примерами ферромагнитных материалов, содержащих переходные металлы. Антиферромагнетизм - еще один пример магнитного свойства, возникающего из-за определенного выравнивания отдельных спинов в твердом состоянии.

Каталитические свойства

Переходные металлы и их соединения известны своей гомогенной и гетерогенной каталитической активностью. Эта активность приписывается их способности принимать различные состояния окисления и образовывать комплексы. Оксид ванадия (V) (в контактном процессе ), тонкодисперсное железо (в процессе Габера ) и никель (в процессе каталитического гидрирования ) являются одними из примеров. Катализаторы на твердой поверхности ( катализаторы на основе наноматериалов) включают образование связей между молекулами реагента и атомами поверхности катализатора (переходные металлы первого ряда используют 3d- и 4s-электроны для связывания). Это приводит к увеличению концентрации реагентов на поверхности катализатора, а также к ослаблению связей в реагирующих молекулах (снижается энергия активации). Кроме того, поскольку ионы переходных металлов могут изменять степень окисления, они становятся более эффективными в качестве катализаторов .

Интересный тип катализа происходит, когда продукты реакции катализируют реакцию с образованием большего количества катализатора ( автокатализ ). Одним из примеров является реакция щавелевой кислоты с подкисленным перманганатом калия (или манганатом (VII)). [29] После того, как немного Mn 2+ было произведено, оно может вступать в реакцию с MnO 4 - образуя Mn 3+ . Затем он вступает в реакцию с ионами C 2 O 4 -, снова образуя Mn 2+ .

Физические свойства

Как следует из названия, все переходные металлы являются металлами и, следовательно, проводниками электричества.

Обычно переходные металлы обладают высокой плотностью и высокими температурами плавления и кипения . Эти свойства обусловлены металлической связью делокализованными d-электронами, что приводит к когезии, которая увеличивается с увеличением числа общих электронов. Однако металлы группы 12 имеют гораздо более низкие температуры плавления и кипения, поскольку их полные d-подоболочки предотвращают образование d – d-связей, что опять-таки имеет тенденцию отличать их от принятых переходных металлов. Ртуть имеет температуру плавления -38,83 ° C (-37,89 ° F) и является жидкостью при комнатной температуре.

Смотрите также

  • Внутренний переходный элемент , имя, присвоенное любому члену f-блока.
  • Элемент основной группы, элемент , отличный от переходного металла
  • Теория поля лигандов - развитие теории кристаллического поля с учетом ковалентности
  • Теория кристаллического поля модель, описывающая нарушение вырождений электронных орбитальных состояний.
  • Пост-переходный металл , металлический элемент справа от переходных металлов в периодической таблице.

Рекомендации

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Переходный элемент ». ‹См. Tfd› doi : 10.1351 / goldbook.T06456
  2. ^ Петруччи, Ральф Х .; Харвуд, Уильям S .; Херринг, Ф. Джеффри (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Река Аппер Сэдл, штат Нью-Джерси: Prentice Hall. С.  341–342 . ISBN 978-0-13-014329-7. LCCN  2001032331 . OCLC  46872308 .
  3. ^ Housecroft, С. Е. и Шарп, А. Г. (2005) неорганическая химия , 2е изд, Пирсон Prentice-Hall, стр. 20-21.
  4. ^ a b Коттон, Ф. А. и Уилкинсон, Г. (1988) Неорганическая химия , 5-е изд., Wiley, стр. 625–627. ISBN 978-0-471-84997-1 . 
  5. ^ a b Дженсен, Уильям Б. (2003). «Место цинка, кадмия и ртути в таблице Менделеева» (PDF) . Журнал химического образования . 80 (8): 952–961. Bibcode : 2003JChEd..80..952J . DOI : 10.1021 / ed080p952 .
  6. Перейти ↑ Bury, CR (1921). «Теория Ленгмюра о расположении электронов в атомах и молекулах» . Варенье. Chem. Soc . 43 (7): 1602–1609. DOI : 10.1021 / ja01440a023 .
  7. ^ Бери, Чарльз Рагли . Encyclopedia.com Полный словарь научной биографии (2008).
  8. Петруччи, Харвуд и Херринг, 2002 , стр. 49–50, 951.
  9. ^ Мисслер, Г.Л. и Тарр, Д.А. (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Прентис-Холл, стр. 16. ISBN 978-0-13-841891-5 . 
  10. ^ Шерри, Эрик (2009). "Какие элементы входят в группу 3?" . Журнал химического образования . 86 (10): 1188. Bibcode : 2009JChEd..86.1188S . DOI : 10.1021 / ed086p1188 .
  11. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  12. ^ Housecroft, CE и Шарп, AG (2005) неорганическая химия , 2е изд., Пирсон Prentice-Hall, стр. 741.
  13. ^ a b Скерри, Эрик (18 января 2021 г.). «Предварительный отчет о дискуссиях по группе 3 Периодической таблицы». Химия Интернэшнл . 43 (1): 31–34. DOI : 10,1515 / CI-2021-0115 . S2CID 231694898 . 
  14. ^ Уильям Б. Дженсен (1982). «Положение лантана (актиний) и лютеция (лоуренсий) в периодической таблице». J. Chem. Educ . 59 (8): 634–636. Bibcode : 1982JChEd..59..634J . DOI : 10.1021 / ed059p634 .
  15. ^ Scerri, E. R. (2011) Очень краткое введение в Периодическую таблицу , Oxford University Press.
  16. Перейти ↑ Jensen, WB (2015). «Некоторые комментарии о положении Лоуренсия в Периодической таблице» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 23 декабря 2015 года . Проверено 20 сентября 2015 года .
  17. ^ Л. Д. Ландау , Е. М. Лифшиц (1958). Квантовая механика: нерелятивистская теория . Vol. 3 (1-е изд.). Pergamon Press . С. 256–7. |volume=есть дополнительный текст ( справка )
  18. ^ Дженсен, Уильям Б. (2015). «Положение лантана (актиний) и лютеция (лоуренсий) в периодической таблице: обновление» . Основы химии . 17 : 23–31. DOI : 10.1007 / s10698-015-9216-1 . S2CID 98624395 . Проверено 28 января 2021 года . 
  19. ^ "Состав группы 3 периодической таблицы" . ИЮПАК. 2015. Архивировано 5 июля 2016 года . Проверено 30 июля 2016 года .
  20. ^ Коттон, Ф. Альберт; Wilkinson, G .; Мурильо, Калифорния (1999). Высшая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Wiley, ISBN 978-0-471-19957-1 . 
  21. ^ Ван, Сюэфан; Эндрюс, Лестер; Ридель, Себастьян; Каупп, Мартин (2007). «Ртуть - переходный металл: первые экспериментальные доказательства HgF 4 ». Энгью. Chem. Int. Эд . 46 (44): 8371–8375. DOI : 10.1002 / anie.200703710 . PMID 17899620 . 
  22. ^ Дженсен, Уильям Б. (2008). «Является ли Меркурий переходным элементом?» . J. Chem. Educ . 85 (9): 1182–1183. Bibcode : 2008JChEd..85.1182J . DOI : 10.1021 / ed085p1182 .
  23. ^ a b Мисслер, Г.Л. и Тарр, Д.А. (1999) Неорганическая химия , 2-е изд., Прентис-Холл, стр. 38-39 ISBN 978-0-13-841891-5 
  24. Перейти ↑ Matsumoto, Paul S (2005). «Тенденции в области энергии ионизации элементов переходных металлов». Журнал химического образования . 82 (11): 1660. Bibcode : 2005JChEd..82.1660M . DOI : 10.1021 / ed082p1660 .
  25. Перейти ↑ Hogan, C. Michael (2010). «Хэви-метал» в Энциклопедии Земли . Национальный совет по науке и окружающей среде. Э. Моноссон и К. Кливленд (редакторы) Вашингтон, округ Колумбия.
  26. Перейти ↑ Orgel, LE (1966). Введение в химию переходных металлов, теорию поля лигандов (2-е изд.). Лондон: Метуэн.
  27. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.п. 240
  28. ^ Фиггис, Б.Н.; Льюис, Дж. (1960). Lewis, J .; Уилкинс, Р.Г. (ред.). Магнитохимия сложных соединений . Современная координационная химия. Нью-Йорк: Wiley Interscience. С. 400–454.
  29. Перейти ↑ Kovacs KA, Grof P, Burai L, Riedel M (2004). «Пересмотр механизма реакции перманганат / оксалат». J. Phys. Chem. . 108 (50): 11026–11031. Bibcode : 2004JPCA..10811026K . DOI : 10.1021 / jp047061u .