Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Технеций,  43 Tc
Technetium.jpg
Технеций
Произношение/ Т ɛ к п я ʃ я əm / ( tek- NEE -shee-əm )
Внешностьблестящий серый металл
Массовое число[97]
Технеций в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумНихонийФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Mn
↑
Tc
↓
Re
молибден ← технеций → рутений
Атомный номер ( Z )43 год
Группагруппа 7
Периодпериод 5
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Kr ] 4д 5 5с 2
Электронов на оболочку2, 8, 18, 13, 2
Физические свойства
Фаза на  СТПтвердый
Температура плавления2430  К (2157 ° С, 3915 ° F)
Точка кипения4538 К (4265 ° С, 7709 ° F)
Плотность (около  rt )11 г / см 3
Теплота плавления33,29  кДж / моль
Теплота испарения585,2 кДж / моль
Молярная теплоемкость24,27 Дж / (моль · К)
Давление пара (экстраполированное)
P  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
при  T  (K)272729983324372642344894
Атомные свойства
Состояния окисления−3, −1, 0, +1, [1] +2, +3, [1] +4 , +5, +6, +7 ( сильнокислый оксид)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 1,9
Энергии ионизации
  • 1-я: 702 кДж / моль
  • 2-я: 1470 кДж / моль
  • 3-я: 2850 кДж / моль
Радиус атомаэмпирический: 136  пм
Ковалентный радиус147 ± 19 часов
Спектральные линии технеция
Прочие свойства
Естественное явлениеот разложения
Кристальная структурагексагональной плотной упаковкой (ГЦК)
Скорость звука тонкого стержня16200 м / с (при 20 ° C)
Тепловое расширение7,1 мкм / (м · К) [2] (при  комнатной температуре )
Теплопроводность50,6 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление200 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказПарамагнитный
Магнитная восприимчивость+ 270,0 · 10 −6  см 3 / моль (298 K) [3]
Количество CAS7440-26-8
История
ПрогнозДмитрий Менделеев (1871)
Открытие и первая изоляцияЭмилио Сегре и Карло Перье (1937)
Основные изотопы технеция
ИзотопИзбытокПериод полураспада ( t 1/2 )Режим распадаТовар
95m Tcсин61 днε95 Пн
γ-
ЭТО95 Тс
96 Тссин4,3 дняε96 Пн
γ-
97 Тссин4,21 × 10 6  летε97 Пн
97m Tcсин91 днЭТО97 Тс
98 Тссин4,2 × 10 6  гβ -98 руб.
γ-
99 Тсслед2,111 × 10 5  летβ -99 руб.
99 м Тссин6.01 чЭТО99 Тс
γ-
Категория Категория: Технеций
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| Рекомендации

Технеций - химический элемент с символом Tc и атомным номером 43. Это самый легкий элемент, все изотопы которого радиоактивны , ни один из которых не является стабильным, кроме полностью ионизированного состояния 97 Tc. [4] Практически весь доступный технеций производится как синтетический элемент . Встречающийся в природе технеций является продуктом спонтанного деления в урановой руде и ториевой руде, наиболее распространенным источником или продуктом захвата нейтронов в молибденовых рудах. Серебристо-серый, кристаллическийпереходных металлов лежит между марганцем и рения в группе 7 из таблицы Менделеева , а также его химические свойства являются промежуточными между обоими соседними элементами. Самый распространенный изотоп природного происхождения - 99 Tc, только в следовых количествах.

Многие свойства технеция были предсказаны Дмитрием Менделеевым еще до его открытия. Менделеев заметил пробел в своей периодической таблице и дал неоткрытому элементу предварительное название экаманганец ( Эм ). В 1937 году технеций (в частности, изотоп технеция-97 ) стал первым производимым преимущественно искусственным элементом, отсюда и его название (от греческого τεχνητός , что означает «Ремесло или Искусство», + -ium ).

Один короткоживущий ядерный изомер , излучающий гамма-лучи , технеций-99m , используется в ядерной медицине для самых разных исследований, таких как диагностика рака костей. Основное состояние нуклида технеция-99 используется как источник бета-частиц, свободный от гамма-излучения . Долгоживущие изотопы технеция , производимые в промышленных масштабах являются побочными продуктами деления от урана-235 в ядерных реакторах и извлекаются из ядерных топливных стержней . Поскольку ни один изотоп технеция не имеет периода полураспада более 4,21 миллиона лет ( технеций-97), обнаружение в 1952 году технеция в красных гигантах помогло доказать, что звезды могут производить более тяжелые элементы .

История [ править ]

Найдите элемент 43 [ править ]

С 1860-х по 1871 год ранние формы периодической таблицы, предложенные Дмитрием Менделеевым, содержали разрыв между молибденом (элемент 42) и рутением (элемент 44). В 1871 году Менделеев предсказал, что этот недостающий элемент будет занимать пустое место под марганцем и иметь аналогичные химические свойства. Менделеев дал ему временное имя ekamanganese (от эка -, то санскрите слово для одного ) , потому что предсказанный элемент был один место вниз от известного элемента марганца. [5]

Ранние ошибочные определения [ править ]

Многие ранние исследователи, как до, так и после публикации таблицы Менделеева, стремились первыми открыть и назвать недостающий элемент. Его расположение в таблице предполагает, что его будет легче найти, чем другие неоткрытые элементы.

ГодИстецПредлагаемое имяАктуальный материал
1828 г.Готфрид ОсаннПолиниумИридий
1846 г.Р. ГерманнИльмениумНиобий - танталовый сплав
1847 г.Генрих РоузПелопиум [6]Ниобий-танталовый сплав
1877 г.Серж КернДавьюмИридий - родий - железо сплава
1896 г.Проспер БаррьерЛюциумИттрий
1908 г.Масатака ОгаваНиппониумРений , который был неизвестным dvi -марганцем [7]

Невоспроизводимые результаты [ править ]

Periodisches System der Elemente (1904–1945, сейчас в Гданьском технологическом университете ): недостаток элементов: 84 полония Po (хотя обнаружено еще в 1898 году Марией Склодовской-Кюри ), 85 астатином At (1940, в Беркли), 87 франций Fr (1939, во Франции), 93 нептуний Np (1940, в Беркли) и другие актиниды и лантаноиды. Старые символы для: 18 аргона Ar (здесь: A), 43 технеция Tc (Ma, мазурий), 54 ксенона Xe (X), 86 радона, Rn (Em, эманация)

Немецкие химики Ноддак , Otto Berg и Ида Так сообщили об открытии элемента 75 и элемента 43 в 1925 году и названный элемент 43 мазурий (после Мазур в Восточной Пруссии , в настоящее время в Польше , в регионе , где семья Ноддака в возникла). [8] Группа бомбардировала колумбит пучком электронов и выявила, что элемент 43 присутствует, изучив спектрограммы рентгеновского излучения . [9] Длина волны производимого рентгеновского излучения связана с атомным номером следующим образом:формула, полученная Генри Мозли в 1913 году. Команда утверждала, что обнаружила слабый рентгеновский сигнал на длине волны, создаваемой элементом 43. Более поздние экспериментаторы не смогли воспроизвести открытие, и многие годы это было отклонено как ошибка. [10] [11] Тем не менее, в 1933 году в серии статей об открытии элементов 43 элемент 43 был назван мазурием . [12] [примечание 1] Открыла ли группа 1925 года элемент 43, все еще ведутся споры. [13]

Официальное открытие и более поздняя история [ править ]

Открытие элемента 43 была окончательно подтверждена в 1937 эксперименте в Университете Палермо в Сицилии Карло Перье и Эмилио Сегре . [14] В середине 1936 года Сегре посетил Соединенные Штаты, сначала Колумбийский университет в Нью-Йорке, а затем Национальную лабораторию Лоуренса Беркли в Калифорнии. Он убедил изобретателя циклотрона Эрнеста Лоуренса разрешить ему забрать некоторые выброшенные части циклотрона, которые стали радиоактивными . Лоуренс отправил ему молибденовую фольгу, которая была частью дефлектора в циклотроне. [15]

Сегре привлек своего коллегу Перье, чтобы попытаться доказать с помощью сравнительной химии, что активность молибдена действительно была связана с элементом с атомным номером 43. В 1937 году им удалось выделить изотопы технеций-95m и технеций-97 . [16] [17] Должностные лица Университета Палермо хотели, чтобы они назвали свое открытие « панормиум », в честь латинского названия Палермо , Панормус . В 1947 году [16] элемент 43 был назван в честь греческого слова τεχνητός , что означает «искусственный», поскольку это был первый элемент, который был произведен искусственно. [6][8] Сегре вернулся в Беркли и встретил Гленна Т. Сиборга . Они выделили метастабильный изотоп технеций-99m , который ежегодно используется примерно в десяти миллионах медицинских диагностических процедур. [18]

В 1952 году астроном Пол У. Меррилл из Калифорнии обнаружил спектральную характеристику технеция (в частности, длины волн 403,1  нм , 423,8 нм, 426,2 нм и 429,7 нм) в свете красных гигантов S-типа . [19] Звезды были близки к концу своей жизни, но были богаты короткоживущим элементом, что указывало на то, что он производился в звездах в результате ядерных реакций . Эти данные подтвердили гипотезу о том, что более тяжелые элементы являются продуктом нуклеосинтеза в звездах. [17] Совсем недавно такие наблюдения предоставили доказательства того, что элементы образуются путем захвата нейтронов.в s-процессе . [20]

После этого открытия было много поисков природных источников технеция в земных материалах. В 1962 году технеций-99 был выделен и идентифицирован в настуране из Бельгийского Конго в чрезвычайно малых количествах (около 0,2 нг / кг) [20], где он возникает как продукт спонтанного деления урана-238 . Окло естественный ядерный реактор содержит доказательства того, что значительное количество технеция-99 были произведены , и с тех пор распадались на рутений-99 . [20]

Характеристики [ править ]

Физические свойства [ править ]

Технеций - это серебристо-серый радиоактивный металл, внешне похожий на платину , обычно получаемый в виде серого порошка. [21] кристаллическая структура объемного чистого металла является гексагональной плотной упаковкой . Кристаллическая структура из нанодисперсного чистого металла кубическая . Нанодисперсный технеций не имеет расщепленного спектра ЯМР, в то время как гексагональный объемный технеций имеет спектр Tc-99-ЯМР, разделенный на 9 спутников. [21] [22] Атомарный технеций имеет характерные линии излучения на длинах волн 363,3  нм , 403,1 нм, 426,2 нм, 429,7 нм и 485,3 нм.[23]

Металлическая форма является слегка парамагнитной , что означает, что ее магнитные диполи выровнены с внешними магнитными полями , но будут принимать случайные ориентации после удаления поля. [24] Чистый, металлический, монокристаллический технеция становится второго рода сверхпроводник при температурах ниже 7,46  K . [примечание 2] [25] Ниже этой температуры технеций имеет очень высокую магнитную глубину проникновения , большую, чем у любого другого элемента, кроме ниобия . [26]

Химические свойства [ править ]

Технеций находится в седьмой группе периодической таблицы, между рением и марганцем . Согласно периодическому закону , его химические свойства находятся между этими двумя элементами. Из этих двух технеций больше похож на рений, особенно по его химической инертности и склонности к образованию ковалентных связей . [27] В отличие от марганца, технеций не образует катионы ( ионы с положительным зарядом). Технеций проявляет девять степеней окисления от -1 до +7, причем +4, +5 и +7 являются наиболее распространенными. [28] Технеций растворяется в царской водке ,азотная кислота и концентрированная серная кислота , но она не растворяется в соляной кислоте любой концентрации. [21]

Металлический технеций медленно тускнеет на влажном воздухе [28] и в виде порошка горит в кислороде .

Технеций может катализировать разрушение гидразина с помощью азотной кислоты , и это свойство связано с его множеством валентностей. [29] Это вызвало проблему при отделении плутония от урана при переработке ядерного топлива , где гидразин используется в качестве защитного восстановителя для сохранения плутония в трехвалентном, а не в более стабильном четырехвалентном состоянии. Проблема усугублялась взаимно усиленной экстракцией технеция и циркония растворителем на предыдущем этапе [30] и требовала модификации процесса.

Соединения [ править ]

Пертехнетат и производные [ править ]

Пертехнетат - одна из наиболее доступных форм технеция. Он структурно связан с перманганатом .

Наиболее распространенной и легко доступной формой технеция является пертехнетат натрия, Na [TcO 4 ]. Большая часть этого материала образуется в результате радиоактивного распада из [ 99 MoO 4 ] 2- : [31] [32]

[ 99 MoO 4 ] 2− → [ 99m TcO 4 ] - + e -

Пертехнетат (тетроксидотехнетат) TcO-
4ведет себя аналогично перхлорату, оба из которых являются тетраэдрическими . В отличие от перманганата ( MnO-
4), это лишь слабый окислитель.

К пертехнетату относится гептоксид . Это бледно-желтое летучее твердое вещество образуется в результате окисления металла Tc и связанных с ним предшественников:

4 Тс + 7 О 2 → 2 Тс 2 О 7

Это очень редкий пример молекулярного оксида металла, другими примерами являются OsO 4 и RuO 4 . Он принимает центросимметричную структуру с двумя типами связей Tc-O с длинами связей 167 и 184 пм. [33]

Гептоксид технеция гидролизуется до пертехнетата и пертехнетовой кислоты , в зависимости от pH: [34]

[35]
Tc 2 O 7 + 2 OH - → 2 TcO 4 - + H 2 O
Tc 2 O 7 + H 2 O → 2 HTcO 4

HTcO 4 - сильная кислота. В концентрированной серной кислоте [TcO 4 ] - превращается в октаэдрическую форму TcO 3 (OH) (H 2 O) 2 , сопряженное основание гипотетического триаквокомплекса [TcO 3 (H 2 O) 3 ] + . [36]

Другие производные халькогенидов [ править ]

Технеций образует диоксид, [37] дисульфид , диселенид и дителлурид . Неопределенный Tc 2 S 7 образуется при обработке пертехната сероводородом. Термически разлагается на дисульфид и элементарную серу. [38] Аналогичным образом диоксид можно получить путем восстановления Tc 2 O 7 .

В отличие от рения, триоксид технеция не выделен. Однако TcO 3 был идентифицирован в газовой фазе с помощью масс-спектрометрии . [39]

Простые гидридные и галогенидные комплексы [ править ]

Технеций образует простой комплекс TcH2-
9. Соль калия изоструктурна с ReH2- 9. [40]

Известны следующие бинарные (содержащие только два элемента) галогениды технеция: TcF 6 , TcF 5 , TcCl 4 , TcBr 4 , TcBr 3 , α-TcCl 3 , β-TcCl 3 , TcI 3 , α-TcCl 2 и β- TcCl 2 . В степени окисления в диапазоне от Тс (VI) до Tc (II). Галогениды технеция имеют различные типы структур, такие как молекулярные октаэдрические комплексы, протяженные цепи, слоистые листы и металлические кластеры, расположенные в трехмерной сети. [41] [42] Эти соединения получают путем объединения металла и галогена или менее прямыми реакциями.

TcCl 4 получают хлорированием металла Tc или Tc 2 O 7. При нагревании TcCl 4 дает соответствующие хлориды Tc (III) и Tc (II). [42]

TcCl 4 → α-TcCl 3 + 1/2 Cl 2
TcCl 3 → β-TcCl 2 + 1/2 Cl 2
TcCl 4 образует цепочечные структуры, подобные поведению некоторых других тетрахлоридов металлов.

Структура TcCl 4 состоит из бесконечных зигзагообразных цепочек октаэдров TcCl 6 с общими ребрами . Он изоморфен тетрахлоридам переходных металлов циркония , гафния и платины . [42]

Существует два полиморфа трихлорида технеция , α- и β-TcCl 3 . Полиморф α также обозначается как Tc 3 Cl 9 . Он принимает конфациальную биоктаэдрическую структуру . [43] Его получают обработкой хлорацетата Tc 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 HCl. Как и Re 3 Cl 9 , структура α-полиморфа состоит из треугольников с короткими ММ расстояниями. β-TcCl 3 имеет октаэдрические центры Tc, которые организованы попарно, как это видно также для трихлорида молибдена . TcBr3 не принимает структуру ни одной трихлоридной фазы. Вместо этого он имеет структуру трибромида молибдена , состоящую из цепочек конфациальных октаэдров с чередующимися короткими и длинными контактами Tc — Tc. TcI 3 имеет ту же структуру, что и высокотемпературная фаза TiI 3 , с цепочками конфациальных октаэдров с равными контактами Tc — Tc. [42]

Известно несколько анионных галогенидов технеция. Бинарные тетрагалогениды могут быть преобразованы в гексагалогениды [TcX 6 ] 2- (X = F, Cl, Br, I), которые имеют октаэдрическую молекулярную геометрию . [20] Более восстановленные галогениды образуют анионные кластеры со связями Tc – Tc. Аналогичная ситуация и для родственных элементов Mo, W, Re. Эти кластеры имеют ядерность Tc 4 , Tc 6 , Tc 8 и Tc 13 . Более стабильные Tc 6 и Tc 8кластеры имеют форму призмы, где вертикальные пары атомов Tc соединены тройными связями, а плоские атомы - одинарными. Каждый атом технеция образует шесть связей, а оставшиеся валентные электроны могут быть насыщены одним осевым и двумя мостиковыми атомами галогена лиганда, такими как хлор или бром . [44]

Координационные и металлоорганические комплексы [ править ]

Технеций (99mTc) sestamibiis («Кардиолит») широко используется для визуализации сердца.

Технеций образует различные координационные комплексы с органическими лигандами. Многие из них были хорошо изучены из-за их отношения к ядерной медицине . [45]

Технеций образует множество соединений со связями Tc – C, т.е. комплексы технеция. Заметными представителями этого класса являются комплексы с CO, ареновыми и циклопентадиенильными лигандами. [46] Бинарный карбонил Tc 2 (CO) 10 представляет собой белое летучее твердое вещество. [47] В этой молекуле два атома технеция связаны друг с другом; каждый атом окружен октаэдрами из пяти карбонильных лигандов. Длина связи между атомами технеция, 303 пм, [48] [49] значительно больше, чем расстояние между двумя атомами в металлическом технеции (272 пм). Подобные карбонилы образуются конгенерами технеция , марганцем и рением. [50] Интерес к технеорганическим соединениям также был мотивирован их применением в ядерной медицине . [46] Необычно для карбонилов других металлов, Tc образует ако-карбонильные комплексы, среди которых выделяются [Tc (CO) 3 (H 2 O) 3 ] + . [46]

Изотопы [ править ]

Основная статья: Изотопы технеция

Технеций с атомным номером Z  = 43 является элементом с наименьшим номером в периодической таблице, все изотопы которого радиоактивны . Второй по легкости исключительно радиоактивный элемент, прометий , имеет атомный номер 61. [28] Атомные ядра с нечетным числом протонов менее стабильны, чем ядра с четными номерами, даже когда общее количество нуклонов (протоны + нейтроны ) четное, [51] и элементы с нечетными номерами имеют меньше стабильных изотопов .

Наиболее стабильными радиоактивными изотопами являются технеций-97 с периодом полураспада 4,21 миллиона лет, технеций-98 с 4,2 миллиона лет и технеций-99 с периодом полураспада 211100 лет. [52] Тридцать других радиоизотопов были охарактеризованы с массовыми числами от 85 до 118. [53] Большинство из них имеют период полураспада менее часа, за исключением технеция-93 (2,73 часа), технеция-94 ( 4,88 часа), технеция-95 (20 часов) и технеция-96 (4,3 дня). [54]

Основной способ распада изотопов легче технеция-98 ( 98 Tc) - это захват электронов с образованием молибдена ( Z  = 42). [53] Для технеция-98 и более тяжелых изотопов основным режимом является бета-эмиссия (эмиссия электрона или позитрона ) с образованием рутения ( Z  = 44), за исключением того, что технеций-100 может распадаться как бета-эмиссией, так и электроном. захватывать. [53] [55]

Технеций также имеет множество ядерных изомеров , которые представляют собой изотопы с одним или несколькими возбужденными нуклонами. Технеций-97m ( 97m Tc; m означает метастабильность ) является наиболее стабильным с периодом полураспада 91 день и энергией возбуждения 0,0965 МэВ. [54] Далее следуют технеций-95m (61 день, 0,03 МэВ) и технеций-99m (6,01 часа, 0,142 МэВ). [54] Технеций-99m испускает только гамма-лучи и распадается на технеций-99. [54]

Технеций-99 ( 99 Tc) является основным продуктом деления урана-235 ( 235 U), что делает его наиболее распространенным и наиболее доступным изотопом технеция. Один грамм технеция-99 производит 6,2 × 10 8  распадов в секунду (другими словами, удельная активность по 99 Тс 0,62 г Бк / г). [24]

Возникновение и производство [ править ]

Технеций естественным образом встречается в земной коре в мельчайших концентрациях около 0,003 частей на триллион. Технеций настолько редко , так как период полураспада от 97 Tc и 98 Tc всего 4,2 миллиона лет. С момента образования Земли прошло более тысячи таких периодов , поэтому вероятность выживания даже одного атома первичного технеция фактически равна нулю. Однако небольшие количества существуют в виде продуктов самопроизвольного деления в урановых рудах . Килограмм урана содержит примерно 1 нанограмм (10 -9  г), эквивалентный десяти триллионам атомов технеция. [17] [56][57] Некоторые красные гиганты со спектральными классами S-, M- и N содержат спектральную линию поглощения, указывающую на присутствие технеция. [21] [58] Эти красные гиганты неофициально известны как звезды технеция .

Отходы деления [ править ]

В отличие от этого редкого природного явления, большие количества технеция-99 производятся каждый год из отработавших ядерных топливных стержней , которые содержат различные продукты деления. При делении грамма урана-235 в ядерных реакторах получается 27 мг технеция-99, что дает технецию с выходом продуктов деления 6,1%. [24] Другие делящиеся изотопы производят аналогичный выход технеция, например 4,9% из урана-233 и 6,21% из плутония-239 . [59] Приблизительно 49 000 т Бк (78  метрических тонн) технеция производилось в ядерных реакторах в период с 1983 по 1994 год, что на сегодняшний день является доминирующим источником земного технеция. [60] [61] Только часть продукции используется в коммерческих целях. [заметка 3]

Технеций-99 образуется при делении ядер как урана-235, так и плутония-239. Следовательно, он присутствует в радиоактивных отходах и в ядерных осадках от взрывов бомб деления . Ее распад, измеренный в беккерелях на количество отработанного топлива, является доминирующим фактором радиоактивности ядерных отходов после примерно 10 4 до 10 6  лет после создания ядерных отходов. [60] С 1945 по 1994 год около 160 т Бк (около 250 кг) технеция-99 было выброшено в окружающую среду во время ядерных испытаний в атмосфере . [60] [62]Количество технеция-99, выброшенного в окружающую среду из ядерных реакторов до 1986 г., составляет порядка 1000 ТБк (около 1600 кг), в основном за счет переработки ядерного топлива ; большая часть этого была сброшена в море. С тех пор методы переработки позволили сократить выбросы, но по состоянию на 2005 год основной выброс технеция-99 в окружающую среду осуществляется заводом Селлафилд , который с 1995 по 1999 год выбросил в Ирландское море около 550 ТБк (около 900 кг) . [61] Начиная с 2000 года, объем был ограничен постановлением до 90 ТБк (около 140 кг) в год. [63] Сброс технеция в море привел к загрязнению некоторых морепродуктов незначительными количествами этого элемента. Например,Европейский омар и рыба из западной Камбрии содержат около 1 Бк / кг технеция. [64] [65] [примечание 4]

Продукт деления для коммерческого использования [ править ]

Метастабильный изотоп технеций-99m непрерывно получают в качестве продукта деления от деления урана или плутония в ядерных реакторах :

Поскольку отработанному топливу перед переработкой дают постоять в течение нескольких лет, весь молибден-99 и технеций-99m распадается к тому времени, когда продукты деления отделяются от основных актинидов при традиционной ядерной переработке . Жидкость, оставшаяся после плутоний-урановой экстракции ( PUREX ), содержит высокую концентрацию технеция в виде TcO-
4но почти все это технеций-99, а не технеций-99m. [66]

Подавляющее большинство технеция-99m, используемого в медицинских целях, производится путем облучения специальных мишеней из высокообогащенного урана в реакторе, извлечения молибдена-99 из мишеней на перерабатывающих предприятиях [32] и восстановления в диагностическом центре произведенного технеция-99m. при распаде молибдена-99. [67] [68] Молибден-99 в форме молибдата MoO2-
4это адсорбируют на оксид алюминия кислоты ( Al
2О
3) в экранированном колоночном хроматографе внутри генератора технеция-99m («корова технеция», также иногда называемая «молибденовой коровой»). Молибден-99 имеет период полураспада 67 часов, поэтому постоянно производится короткоживущий технеций-99m (период полураспада: 6 часов), возникающий в результате его распада. [17] Растворимый пертехнетат TcO-
4могут быть затем химически экстрагируют с помощью элюции с использованием солевого раствора . Недостатком этого процесса является то, что для него требуются мишени, содержащие уран-235, которые подлежат мерам безопасности делящихся материалов. [69] [70]

Первый неэкранированный генератор технеция-99m, 1958 год. Раствор пертехнетата Tc-99m элюируется из молибдата Mo-99, связанного с хроматографическим субстратом.

Почти две трети мировых поставок приходится на два реактора; Национальный исследовательский универсальный реактор в Chalk River Laboratories в Онтарио, Канада, и High Flux Reactor по ядерным исследованиям и консультационной группы в Петтене, Нидерланды. Все основные реакторы, производящие технеций-99m, были построены в 1960-х годах и близки к концу срока службы . Два новых канадских многоцелевых реактора на решетке для прикладной физики, спланированные и построенные для производства 200% потребности в технеции-99m, освободили всех других производителей от строительства собственных реакторов. С отменой уже испытанных реакторов в 2008 году, будущие поставки технеция-99m стали проблематичными.[71]

Удаление отходов [ править ]

Длительный период полураспада технеция-99 и его способность образовывать анионные частицы создают серьезную проблему для долгосрочного захоронения радиоактивных отходов . Многие из процессов, предназначенных для удаления продуктов деления на перерабатывающих заводах, нацелены на такие катионные частицы , как цезий (например, цезий-137 ) и стронций (например, стронций-90 ). Следовательно, пертехнетат ускользает через эти процессы. Текущие варианты утилизации благоприятствуют захоронениюв континентальной, геологически стабильной породе. Основная опасность такой практики заключается в вероятности контакта отходов с водой, которая может привести к вымыванию радиоактивного загрязнения в окружающую среду. Анионный пертехнетат и йодид, как правило, не адсорбируются на поверхности минералов и, вероятно, вымываются. Для сравнения плутоний , уран и цезий имеют тенденцию связываться с частицами почвы. Технеций может быть иммобилизован в некоторых средах, таких как микробная активность в донных отложениях озер [72], а химический состав технеция в окружающей среде является областью активных исследований. [73]

Альтернативный метод утилизации - трансмутация - был продемонстрирован в ЦЕРН для технеция-99. В этом процессе технеций (технеций-99 в качестве металлической мишени) бомбардируется нейтронами с образованием короткоживущего технеция-100 (период полураспада = 16 секунд), который распадается бета-распадом до рутения- 100. Если целью является извлечение годного к употреблению рутения, необходима цель исключительно чистого технеция; если в мишени присутствуют небольшие следы второстепенных актинидов, таких как америций и кюрий , они, вероятно, будут делиться и образовывать больше продуктов делениякоторые увеличивают радиоактивность облучаемой мишени. Образование рутения-106 (период полураспада 374 дня) из «свежего деления», вероятно, увеличит активность конечного металлического рутения, для чего потребуется более длительное время охлаждения после облучения, прежде чем рутений можно будет использовать. [74]

Фактическое выделение технеция-99 из отработавшего ядерного топлива - длительный процесс. При переработке топлива оно выходит как компонент высокорадиоактивных жидких отходов. Через несколько лет радиоактивность снижается до уровня, когда становится возможным извлечение долгоживущих изотопов, включая технеций-99. Серия химических процессов дает металлический технеций-99 высокой чистоты. [75]

Активация нейтронов [ править ]

Молибден-99 , который распадается с образованием технеция-99m, может быть образован нейтронной активацией молибдена-98. [76] При необходимости другие изотопы технеция не производятся в значительных количествах путем деления, а производятся нейтронным облучением исходных изотопов (например, технеций-97 можно получить путем нейтронного облучения рутения-96 ). [77]

Ускорители элементарных частиц [ править ]

Возможность производства технеция-99m с бомбардировкой 22-МэВ протонами мишени из молибдена-100 в медицинских циклотронах после реакции 100 Mo (p, 2n) 99m Tc была продемонстрирована в 1971 году. [78] Недавняя нехватка медицинского технеция -99m возродил интерес к его производству путем бомбардировки протонами мишеней из молибдена-100, обогащенных изотопами (> 99,5%). [79] [80] Изучаются другие методы получения молибдена-99 из молибдена-100 посредством (n, 2n) или (γ, n) реакций в ускорителях частиц. [81] [82] [83]

Приложения [ править ]

Ядерная медицина и биология [ править ]

Основная статья: Технеций-99m
Технеций сцинтиграфии шейки базедовой болезни пациента

Технеций-99m («m» означает, что это метастабильный ядерный изомер) используется в медицинских испытаниях радиоактивных изотопов . Например, технеций-99m - это радиоактивный индикатор, который медицинское оборудование для визуализации отслеживает в организме человека. [17] [79] Он хорошо подходит для этой роли, поскольку излучает легко обнаруживаемые гамма-лучи с энергией 140  кэВ , а его период полураспада составляет 6,01 часа (что означает, что около 94% его распадается до технеция-99 за 24 часа). [24]Химический состав технеция позволяет ему связываться с различными биохимическими соединениями, каждое из которых определяет, как он метаболизируется и откладывается в организме, и этот единственный изотоп может использоваться для множества диагностических тестов. На основе технеция-99m более 50 распространенных радиофармпрепаратов для визуализации и функциональных исследований мозга , сердечной мышцы, щитовидной железы , легких , печени , желчного пузыря , почек , скелета , крови и опухолей . [84]

Более долгоживущий изотоп технеция-95m с периодом полураспада 61 день используется в качестве радиоактивного индикатора для изучения движения технеция в окружающей среде, а также в системах растений и животных. [85] >

Промышленное и химическое [ править ]

Технеций-99 почти полностью распадается за счет бета-распада, испуская бета-частицы с неизменно низкими энергиями и без сопутствующих гамма-лучей. Более того, его длительный период полураспада означает, что это излучение очень медленно уменьшается со временем. Его также можно извлечь из радиоактивных отходов с высокой химической и изотопной чистотой. По этим причинам это стандартный бета-излучатель Национального института стандартов и технологий (NIST), который используется для калибровки оборудования. [86] Технеций-99 также был предложен для оптоэлектронных устройств и наноразмерных ядерных батарей . [87]

Подобно рению и палладию , технеций может служить катализатором . В таких процессах, как дегидрирование из изопропилового спирта , он является гораздо более эффективным катализатором , чем любой из рения или палладий. Однако его радиоактивность является серьезной проблемой для безопасных каталитических применений. [88]

Когда сталь погружается в воду, добавление небольшой концентрации (55  ppm ) пертехнетата калия (VII) в воду защищает сталь от коррозии, даже если температура повышается до 250 ° C (523 K). [89] По этой причине пертехнетат использовался в качестве ингибитора анодной коррозии для стали, хотя радиоактивность технеция создает проблемы, которые ограничивают это применение автономными системами. [90] Хотя (например) CrO2-
4также может препятствовать коррозии, для этого требуется концентрация в десять раз выше. В одном эксперименте образец углеродистой стали выдерживали в водном растворе пертехнетата в течение 20 лет и все еще не подверглись коррозии. [89] Механизм, с помощью которого пертехнетат предотвращает коррозию, не совсем понятен, но, по-видимому, включает обратимое образование тонкого поверхностного слоя ( пассивацию ). Согласно одной теории, пертехнетат реагирует с поверхностью стали с образованием слоя диоксида технеция.что предотвращает дальнейшую коррозию; тот же эффект объясняет, как порошок железа можно использовать для удаления пертехнетата из воды. Эффект быстро исчезает, если концентрация пертехнетата падает ниже минимальной концентрации или если добавляется слишком высокая концентрация других ионов. [91]

Как уже отмечалось, радиоактивная природа технеция (3 МБк / л при требуемых концентрациях) делает эту защиту от коррозии непрактичной практически во всех ситуациях. Тем не менее, защита от коррозии пертехнетат-ионами была предложена (но так и не принята) для использования в реакторах с кипящей водой . [91]

Меры предосторожности [ править ]

Технеций не играет естественной биологической роли и обычно не обнаруживается в организме человека. [21] Технеций производится в больших количествах при делении ядер, и распространяется легче, чем многие радионуклиды. По всей видимости, он имеет низкую химическую токсичность. Например, у крыс, которые потребляли до 15 мкг технеция-99 на грамм пищи в течение нескольких недель, не было обнаружено значительных изменений в формуле крови, массе тела и органов, а также в потреблении пищи. [92] Радиологическая токсичность технеция (на единицу массы) зависит от соединения, типа излучения для рассматриваемого изотопа и периода полураспада изотопа. [93]

Со всеми изотопами технеция необходимо обращаться осторожно. Самый распространенный изотоп, технеций-99, является слабым бета-излучателем; такое излучение задерживают стенки лабораторной посуды. Основная опасность при работе с технецием - вдыхание пыли; такое радиоактивное заражение легких может представлять значительный риск рака. Для большинства работ достаточно осторожного обращения в вытяжном шкафу , а перчаточный ящик не требуется. [94]

Заметки [ править ]

  1. ↑ В 1998 году Джон Т. Армстронг из Национального института стандартов и технологий.провел "компьютерное моделирование" экспериментов 1925 года и получил результаты, весьма близкие к тем, о которых сообщила группа Ноддака. «Используя первопринципные алгоритмы спектральной генерации рентгеновского излучения, разработанные в NIST, я смоделировал рентгеновские спектры, которые можно было бы ожидать при первоначальных оценках ван Аше состава остатков Ноддаков. Первые результаты были на удивление близки к их опубликованным Спектр! В течение следующих нескольких лет мы усовершенствовали нашу реконструкцию их аналитических методов и выполнили более сложные модели. Согласование между моделированными и зарегистрированными спектрами еще больше улучшилось.Наш расчет количества элемента 43, необходимого для получения их спектра, очень похож на прямые измерения содержания природного технеция в урановой руде, опубликованные в 1999 году Дэйвом Кертисом и его коллегами из Лос-Аламоса. Мы не можем найти другого правдоподобного объяснения данных Ноддаков, кроме того, что они действительно обнаружили «мазурий» деления.
    Армстронг, JT (2003). «Технеций» . Новости химии и машиностроения . 81 (36): 110. DOI : 10.1021 / Сеп-v081n036.p110 .
  2. ^ Нерегулярные кристаллы и следы примесей повышают температуру перехода до 11,2 К для порошка технеция чистотой 99,9% ( Schwochau 2000 , стр. 96).
  3. ^ По состоянию на 2005 годтехнеций-99 в форме пертехнетата аммония доступен держателямразрешения Национальной лаборатории Ок-Ридж : Hammond, CR (2004). «Стихии» . Справочник по химии и физике (81-е изд.). CRC Press. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  4. ^ Анаэробные , споровые образующую бактерии в Clostridium рода способны снижать Tc (VII) к Тс (IV).Бактерии Clostridia играют роль в восстановлении железа, марганца и урана, тем самым влияя на растворимость этих элементов в почве и отложениях. Их способность восстанавливать технеций может определять большую часть подвижности технеция в промышленных отходах и других подземных средах. Фрэнсис, AJ; Додж, Сиджей; Мейнкен, GE (2002). «Биотрансформация пертехнетата клостридиями » . Radiochimica Acta . 90 (9–11): 791–797. Дои : 10.1524 / ract.2002.90.9-11_2002.791 .

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b «Технеций: данные по иодиду технеция (III)» . OpenMOPAC.net . Проверено 10 декабря 2007 .
  2. ^ Cverna, Фрэн (2002). «Глава 2 Тепловое расширение». Справочник по ASM Ready: Тепловые свойства металлов (PDF) . ASM International. ISBN  978-0-87170-768-0.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Издательство компании Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  4. ^ Takahashi, K .; Бойд, Р.Н.; Мэтьюз, Г.Дж.; Ёкои, К. (октябрь 1987 г.). «Связанный бета-распад высокоионизированных атомов» . Physical Review C . 36 (4): 1522–1528. Bibcode : 1987PhRvC..36.1522T . DOI : 10.1103 / PhysRevC.36.1522 . ISSN 0556-2813 . OCLC 1639677 . PMID 9954244 . Проверено 20 ноября 2016 .   
  5. ^ Jonge; Пауэлс, EK (1996). «Технеций, недостающий элемент». Европейский журнал ядерной медицины . 23 (3): 336–44. DOI : 10.1007 / BF00837634 . PMID 8599967 . 
  6. ^ a b Холден, NE "История происхождения химических элементов и их первооткрывателей" . Брукхейвенская национальная лаборатория . Проверено 5 мая 2009 .
  7. ↑ Йошихара, Гонконг (2004). «Открытие нового элемента« ниппониум »: переоценка новаторских работ Масатаки Огавы и его сына Эйджиро Огава». Spectrochimica Acta Часть B . 59 (8): 1305–1310. Bibcode : 2004AcSpe..59.1305Y . DOI : 10.1016 / j.sab.2003.12.027 .
  8. ^ Б ван дер Krogt, P. "Elentymolgy и элементы Multidict, "технеций " " . Проверено 5 мая 2009 .
  9. ^ Emsley 2001 , стр. 423
  10. ^ Армстронг, JT (2003). «Технеций» . Новости химии и машиностроения . 81 (36): 110. DOI : 10.1021 / Сеп-v081n036.p110 . Проверено 11 ноября 2009 .
  11. ^ Нис, К. (2001). «Ида Таке и война за открытие деления» . Архивировано из оригинала на 2009-08-09 . Проверено 5 мая 2009 .
  12. Перейти ↑ Weeks, ME (1933). «Открытие элементов. XX. Недавно обнаруженные элементы». Журнал химического образования . 10 (3): 161–170. Bibcode : 1933JChEd..10..161W . DOI : 10.1021 / ed010p161 .
  13. ^ Zingales, R. (2005). «От мазурия до тринакрия: тревожная история элемента 43». Журнал химического образования . 82 (2): 221–227. Bibcode : 2005JChEd..82..221Z . DOI : 10.1021 / ed082p221 .
  14. ^ Heiserman 1992 , стр. 164
  15. ^ Сегре, Эмилио (1993). Разум, всегда в движении: автобиография Эмилио Сегре . Беркли, Калифорния: Калифорнийский университет Press. С.  115–118 . ISBN 978-0520076273.
  16. ^ a b Perrier, C .; Сегре, Э. (1947). «Технеций: элемент атомного числа 43». Природа . 159 (4027): 24. Bibcode : 1947Natur.159 ... 24P . DOI : 10.1038 / 159024a0 . PMID 20279068 . 
  17. ^ Б с д е Эмсли 2001 , стр.  422 -425
  18. ^ «Глава 1.2: Первые дни в Радиационной лаборатории Беркли» . Трансурановые люди: внутренняя история . Калифорнийский университет, Беркли и Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. 2000. с. 15. ISBN 978-1-86094-087-3. Архивировано из оригинала на 2007-01-24 . Проверено 31 марта 2007 .
  19. Перейти ↑ Merrill, PW (1952). «Технеций в звездах». Наука . 115 (2992): 479–89 [484]. Bibcode : 1952Sci ... 115..479. . DOI : 10.1126 / science.115.2992.479 . PMID 17792758 . 
  20. ^ a b c d Schwochau 2000 , стр. 7–9
  21. ^ а б в г д Хаммонд, CR (2004). «Стихии» . Справочник по химии и физике (81-е изд.). CRC Press. ISBN 978-0-8493-0485-9.
  22. ^ Тарасов, В.П .; Муравлев, Ю. B .; Немецкий, KE; Попова, Н.Н. (2001). « 99 Tc ЯМР поддерживаемых наночастиц технеция» (PDF) . Доклады Физической химии . 377 (1–3): 71–76. DOI : 10,1023 / A: 1018872000032 .
  23. ^ Лиде, Дэвид Р. (2004–2005). «Линейные спектры элементов» . Справочник CRC . CRC Press. С. 10–70 (1672). ISBN 978-0-8493-0595-5.
  24. ^ а б в г Римшоу, SJ (1968). Хэмпел, Калифорния (ред.). Энциклопедия химических элементов . Нью-Йорк: Книжная корпорация Рейнхольда. С.  689–693 .
  25. ^ Швохау, К. Технеций: химия и радиофармацевтические применения ; Wiley-VCH: Вайнхайм, Германия, 2000.
  26. ^ Autler, SH (1968). «Технеций как материал для приложений сверхпроводимости переменного тока» (PDF) . Материалы летнего исследования сверхпроводящих устройств и ускорителей 1968 года . Проверено 5 мая 2009 .
  27. Перейти ↑ Greenwood 1997 , p. 1044
  28. ^ a b c Хустед Р. (15 декабря 2003 г.). «Технеций» . Периодическая таблица элементов . Лос-Аламосская национальная лаборатория . Проверено 11 октября 2009 .
  29. ^ Garraway, Джон (1984). «Катализируемое технецием окисление гидразина азотной кислотой». Журнал менее распространенных металлов . 97 : 191–203. DOI : 10.1016 / 0022-5088 (84) 90023-7 .
  30. ^ Garraway, J. (1985). «Соэкстракция пертехнетата и циркония три-н-бутилфосфатом». Журнал менее распространенных металлов . 106 (1): 183–192. DOI : 10.1016 / 0022-5088 (85) 90379-0 .
  31. ^ Schwochau 2000 , стр. 127-136
  32. ^ а б Мур, PW (апрель 1984). «Технеций-99 в генераторных системах» (PDF) . Журнал ядерной медицины . 25 (4): 499–502. PMID 6100549 . Проверено 11 мая 2012 .  
  33. Перейти ↑ Krebs, B. (1969). «Оксид технеция (VII): Ein Übergangsmetalloxid mit Molekülstruktur im festen Zustand (Оксид технеция (VII), оксид переходного металла с молекулярной структурой в твердом состоянии)». Angewandte Chemie . 81 (9): 328–329. DOI : 10.1002 / ange.19690810905 .
  34. ^ Schwochau 2000 , стр. 127
  35. ^ Herrell, AY; Busey, RH; Гейер, KH (1977). Оксид технеция (VII) в неорганическом синтезе . XVII . С. 155–158. ISBN 978-0-07-044327-3.
  36. ^ Пуано F; Weck PF; Немецкий K; Марук А; Киракосян Г; Люкенс В; Rego DB; и другие. (2010). «Видообразование семивалентного технеция в серной кислоте: структурные и спектроскопические исследования» (PDF) . Сделки Дальтона . 39 (37): 8616–8619. DOI : 10.1039 / C0DT00695E . PMID 20730190 .  
  37. ^ Schwochau 2000 , стр. 108
  38. ^ Schwochau 2000 , стр. 112-113
  39. ^ Гибсон, Джон К. (1993). «Высокотемпературные оксидные и гидроксидные пары технеция». Radiochimica Acta . 60 (2–3). DOI : 10.1524 / ract.1993.60.23.121 .
  40. ^ Schwochau 2000 , стр. 146
  41. ^ Джонстон, EV (2014). «Бинарные галогениды технеция» .
  42. ^ a b c d Пуано, Фредерик; Джонстон, Эрик В .; Czerwinski, Kenneth R .; Саттельбергер, Альфред П. (2014). «Последние достижения в химии галогенидов технеция». Счета химических исследований . 47 (2): 624–32. DOI : 10.1021 / ar400225b . PMID 24393028 . 
  43. ^ Пуано, Фредерик; Джонстон, Эрик В .; Weck, Philippe F .; Ким, Юнджа; Forster, Paul M .; Скотт, Брайан Л .; Sattelberger, Alfred P .; Червински, Кеннет Р. (2010). «Синтез и структура трихлорида технеция». Журнал Американского химического общества . 132 (45): 15864–5. DOI : 10.1021 / ja105730e . PMID 20977207 . 
  44. ^ Немецкий, KE; Крючков, С.В. (2002). «Полиядерные кластеры галогенидов технеция» . Российский журнал неорганической химии . 47 (4): 578–583. Архивировано из оригинала на 2015-12-22.
  45. ^ Bartholomä, Марк Д .; Луи, Аника С .; Валлиант, Джон Ф .; Зубиета, Джон (2010). «Радиофармацевтические препараты на основе технеция и галлия: сравнение и сопоставление химии двух важных радиометаллов для эпохи молекулярной визуализации». Химические обзоры . 110 (5): 2903–20. DOI : 10.1021 / cr1000755 . PMID 20415476 . 
  46. ^ a b c Альберто, Роджер (2010). «Металлоорганические радиофармпрепараты». Лекарственная металлоорганическая химия . Разделы металлоорганической химии. 32 . С. 219–246. DOI : 10.1007 / 978-3-642-13185-1_9 . ISBN 978-3-642-13184-4.
  47. ^ Hileman, JC; Huggins, DK; Каес, HD (1961). «Карбонил технеция». Журнал Американского химического общества . 83 (13): 2953–2954. DOI : 10.1021 / ja01474a038 .
  48. ^ Бейли, MF; Даль, Лоуренс Ф. (1965). «Кристаллическая структура декакарбонила дитехнеция». Неорганическая химия . 4 (8): 1140–1145. DOI : 10.1021 / ic50030a011 .
  49. Перейти ↑ Wallach, D. (1962). «Элементарная ячейка и пространственная группа карбонила технеция, Tc2 (CO) 10». Acta Crystallographica . 15 (10): 1058. DOI : 10,1107 / S0365110X62002789 .
  50. ^ Schwochau 2000 , стр. 286, 328
  51. Перейти ↑ Clayton, DD (1983). Принципы звездной эволюции и нуклеосинтеза: с новым предисловием . Издательство Чикагского университета. п. 547 . ISBN 978-0-226-10953-4.
  52. ^ Audi, G .; Кондев Ф.Г .; Wang, M .; Хуанг, WJ; Наими, С. (2017). «Оценка ядерных свойств NUBASE2016» (PDF) . Китайская физика C . 41 (3): 030001. Bibcode : 2017ChPhC..41c0001A . DOI : 10.1088 / 1674-1137 / 41/3/030001 .
  53. ^ a b c Участники NNDC (2008). Sonzogni, AA (ред.). «Карта нуклидов» . Нью-Йорк: Национальный центр ядерных данных, Брукхейвенская национальная лаборатория . Проверено 11 ноября 2009 .
  54. ^ а б в г Холден, NE (2006). Lide. ДР (ред.). Справочник по химии и физике (87-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, Taylor & Francis Group. С. 11–88–11–89. ISBN 978-0-8493-0487-3.
  55. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2004–2005). «Таблица изотопов». Справочник по химии и физике CRC . CRC Press.
  56. ^ Диксон, П .; Кертис, Дэвид Б .; Масгрейв, Джон; Ренш, Фред; Роуч, Джефф; Рокоп, Дон (1997). «Анализ естественного производства технеция и плутония в геологических материалах». Аналитическая химия . 69 (9): 1692–9. DOI : 10.1021 / ac961159q . PMID 21639292 . 
  57. ^ Curtis, D .; Фабрика-Мартин, июнь; Диксон, Пол; Крамер, Ян (1999). «Необычные элементы природы: плутоний и технеций» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (2): 275. Bibcode : 1999GeCoA..63..275C . DOI : 10.1016 / S0016-7037 (98) 00282-8 .
  58. ^ Мур, CE (1951). «Технеций на Солнце». Наука . 114 (2951): 59–61. Bibcode : 1951Sci ... 114 ... 59M . DOI : 10.1126 / science.114.2951.59 . PMID 17782983 . 
  59. ^ Schwochau 2000 , стр. 374-404
  60. ^ a b c Йошихара, К. (1996). «Технеций в окружающей среде». В К. Йошихара; Т. Омори (ред.). Темы современной химии: технеций и рений . Темы современной химии. 176 . Берлин Гейдельберг: Springer-Verlag. С. 17–35. DOI : 10.1007 / 3-540-59469-8_2 . ISBN 978-3-540-59469-7.
  61. ^ a b Гарсиа-Леон, М. (2005). «99Tc в окружающей среде: источники, распространение и методы» (PDF) . Журнал ядерных и радиохимических наук . 6 (3): 253–259. DOI : 10,14494 / jnrs2000.6.3_253 .
  62. ^ Desmet, G .; Myttenaere, C. (1986). Технеций в окружающей среде . Springer. п. 69. ISBN. 978-0-85334-421-6.
  63. ^ Tagami, К. (2003). «Поведение технеция-99 в земной среде - полевые наблюдения и эксперименты с радиоактивными индикаторами» . Журнал ядерных и радиохимических наук . 4 : A1 – A8. DOI : 10.14494 / jnrs2000.4.a1 .
  64. ^ Szefer, P .; Нриагу, Джо (2006). Минеральные компоненты в продуктах питания . CRC Press. п. 403. ISBN 978-0-8493-2234-1.
  65. ^ Харрисон, JD; Фиппс, А. (2001). «Перенос кишечника и дозы технеция в окружающей среде». J. Radiol. Prot . 21 (1): 9–11. Bibcode : 2001JRP .... 21 .... 9H . DOI : 10.1088 / 0952-4746 / 21/1/004 . PMID 11281541 . 
  66. ^ Schwochau 2000 , стр. 39
  67. ^ США 3799883 , Хирофое Arino, "Серебро покрытия шага угля", опубликованное 26 марта 1974, назначен Union Carbide Corporation 
  68. ^ Комитет по производству медицинских изотопов без высокообогащенного урана (2009). Производство медицинских изотопов без высокообогащенного урана . Национальная академия прессы. п. vii. ISBN 978-0-309-13040-0.
  69. ^ Lützenkirchen, K.-R. «Сыщики ядерной криминалистики отслеживают происхождение контрабандных материалов» . Лос-Аламосская национальная лаборатория. Архивировано из оригинала на 2013-02-16 . Проверено 11 ноября 2009 .
  70. ^ Snelgrove, JL; Хофман, Г.Л. (1995). «Разработка и обработка целевых показателей НОУ для производства Mo-99» (PDF) . ANL.gov, Представлено на Международном совещании 1995 г. по пониженному обогащению для исследовательских и испытательных реакторов, 18–21 сентября 1994 г., Париж, Франция . Проверено 5 мая 2009 .
  71. ^ Томас, Грегори С .; Маддахи, Джамшид (2010). «Дефицит технеция». Журнал ядерной кардиологии . 17 (6): 993–8. DOI : 10.1007 / s12350-010-9281-8 . PMID 20717761 . 
  72. ^ Немецкий, Константин Э .; Фирсова Е.В.; Перетрухин, В.Ф .; Хижняк, ТВ; Симонов, М. (2003). «Биоаккумуляция Tc, Pu и Np в донных отложениях двух типов пресноводных озер Московской области». Радиохимия . 45 (6): 250–6. DOI : 10,1023 / A: 1026008108860 .
  73. ^ Шоу, Г. (2007). Радиоактивность в земной среде . Эльзевир. п. 147. ISBN. 978-0-08-043872-6.
  74. ^ Altomare, P; Бернарди (1979). Альтернативные концепции захоронения для захоронения высокоактивных и трансурановых радиоактивных отходов . Агентство по охране окружающей среды США.
  75. ^ Schwochau 2000 , стр. 87-96
  76. ^ "Руководство по радиоизотопам, произведенным в реакторах" (PDF) . МАГАТЭ. Январь 2003 . Проверено 27 августа 2009 .
  77. Перейти ↑ Kelly, JJ (1980). Радиационный контроль сточных вод и окружающей среды: симпозиум . ASTM International. п. 91.
  78. ^ Бивер, JE; Hupf, HB (ноябрь 1971 г.). «Производство 99m Tc на медицинском циклотроне: технико-экономическое обоснование» (PDF) . Журнал ядерной медицины . 12 (11): 739–41. PMID 5113635 .  
  79. ^ a b Лоуренс Найт (30 мая 2015 г.). «Элемент, который заставляет кости светиться» . BBC . Дата обращения 30 мая 2015 .
  80. ^ Guérin B; Tremblay S; Rodrigue S; Руссо Ж.А.; Думулон-Перро V; Lecomte R; van Lier JE; и другие. (2010). «Циклотронное производство 99m Tc: подход к изотопному кризису в медицине» (PDF) . Журнал ядерной медицины . 51 (4): 13N – 6N. PMID 20351346 .  
  81. ^ Шолтен, Бернхард; Lambrecht, Richard M .; Коньо, Мишель; Вера Руис, Эрнан; Каим, Сайед М. (25 мая 1999 г.). «Функции возбуждения для циклотронного производства 99m Tc и 99 Mo». Прикладное излучение и изотопы . 51 (1): 69–80. DOI : 10.1016 / S0969-8043 (98) 00153-5 .
  82. ^ Takács, S .; Szűcs, Z .; Tárkányi, F .; Hermanne, A .; Сонк, М. (1 января 2003 г.). «Оценка протонно-индуцированных реакций на 100 Mo: Новые сечения для получения 99m Tc и 99 Mo». Журнал радиоаналитической и ядерной химии . 257 (1): 195–201. DOI : 10,1023 / A: 1024790520036 .
  83. ^ Селлер, А .; Hou, X .; Bénard, F .; Рут, Т. (2011). «Теоретическое моделирование выходов протонно-индуцированных реакций на природных и обогащенных молибденовых мишенях». Физика в медицине и биологии . 56 (17): 5469–5484. Bibcode : 2011PMB .... 56.5469C . DOI : 10.1088 / 0031-9155 / 56/17/002 . PMID 21813960 . 
  84. ^ Schwochau 2000 , стр. 414
  85. ^ Schwochau 2000 , стр. 12-27 <
  86. ^ Schwochau 2000 , стр. 87
  87. ^ Джеймс С. Туленко; Дин Шенфельд; Дэвид Хинтенланг; Карл Крейн; Шеннон Риджуэй; Хосе Сантьяго; Чарльз Шеер (30 ноября 2006 г.). ОТЧЕТ об исследовательской программе университета в области робототехники (PDF) (Отчет). Университет Флориды. DOI : 10.2172 / 895620 . Проверено 12 октября 2007 .
  88. ^ Schwochau 2000 , стр. 87-90
  89. ^ а б Эмсли 2001 , стр. 425
  90. ^ "Ch. 14 Техники разделения" (PDF) . EPA: 402-b-04-001b-14-final . Агентство по охране окружающей среды США. Июль 2004. Архивировано (PDF) из оригинала на 2014-03-08 . Проверено 4 августа 2008 .
  91. ^ a b Schwochau 2000 , стр. 91
  92. ^ Desmet, G .; Myttenaere, C. (1986). Технеций в окружающей среде . Springer. С. 392–395. ISBN 978-0-85334-421-6.
  93. ^ Schwochau 2000 , стр. 371-381
  94. ^ Schwochau 2000 , стр. 40

Библиография [ править ]

  • Хлопок, FA; Wilkinson, G .; Мурильо, Калифорния; Бохманн, М. (1999). Высшая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: ISBN John Wiley & Sons, Inc. 978-0-471-19957-1.
  • Эмсли, Дж. (2001). Природа Строительные блоки: AZ Руководство по элементам . Оксфорд, Англия, Великобритания: Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-850340-8.
  • Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 978-0-7506-3365-9.
  • Хейзерман, DL (1992). «Элемент 43: Технеций» . Изучение химических элементов и их соединений . Нью-Йорк: TAB Books. ISBN 978-0-8306-3018-9.
  • Швохау, К. (2000). Технеций: химия и радиофармацевтические применения . Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29496-1.

Дальнейшее чтение [ править ]

  • BJ Wilson, ed. (1966). Радиохимическое руководство (2-е изд.). ISBN 978-0-7058-1768-4.
  • Шерри, ER (2007). Периодическая таблица, ее история и ее значение . Издательство Оксфордского университета. ISBN 978-0-19-530573-9.
  • Choppin, G .; Лильензин, Ж.-О. ; Ридберг, Дж. (2002). «Ядерная масса и стабильность» . Радиохимия и ядерная химия (3-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. С. 41–57. ISBN 978-0-7506-7463-8.
  • EnvironmentalChemistry.com - Технеций
  • Карта нуклидов Nudat 2 из Национального центра ядерных данных, Брукхейвенская национальная лаборатория.
  • Ф. Пуано, Е.В. Джонстон, К.Р. Червински и др. Последние достижения в химии галогенидов технеция. В соотв. Chem. Res. , 2014, 47 (2), стр. 624–632. DOI: 10.1021 / ar400225b

Внешние ссылки [ править ]

  • Технеций в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)