Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Хлордан
Cis-chlordane.svg
цис- хлордан (α-хлордан)
Trans-chlordane.svg
транс- хлордан (γ-хлордан, бета-хлордан)
Chlordane.png
Трехмерное изображение трансхлордана
Имена
Систематическое название ИЮПАК
1,2,4,5,6,7,8,8-Октахлор-3a, 4,7,7a-тетрагидро-4,7-метаноиндан
Другие имена
Хлордан; Хлордано; Орто; Октахлор-4,7-метаногидроиндан
Идентификаторы
ECHA InfoCard100.000.317 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
Характеристики
C 10 H 6 Cl 8
Молярная масса409,76  г · моль -1
ВнешностьБесцветная вязкая жидкость
ЗапахСлегка едкий, похожий на хлор
Плотность1,59 г / см 3
Температура плавления102–106 ° C (216–223 ° F, 375–379 К) [1]
Точка кипения разлагается [1]
0,0001% (20 ° C) [1]
1,565
Опасности
Основные опасностипотенциальный профессиональный канцероген
Паспорт безопасностиХлордан (техническая смесь)
Пиктограммы GHSGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H301 , H311 , H351 , H410
P201 , P273 , P280 , P301 + 310 + 330 , P302 + 352 + 312 [2]
точка возгорания 107 ° C (225 ° F, 380 K) (открытая чашка)
Пределы взрываемости0,7–5%
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
590 мг / кг (крыса, перорально)
100 мг / кг (кролик, перорально)
430 мг / кг (мышь, перорально)
300 мг / кг (кролик, перорально)
145 мг / кг (мышь, перорально)
1720 мг / кг ( хомяк, перорально)
200 мг / кг (крыса, перорально) [3]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 0,5 мг / м 3 [кожа] [1]
REL (рекомендуется)
Са TWA 0,5 мг / м 3 [кожа] [1]
IDLH (Непосредственная опасность)
100 мг / м 3 [1]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Хлордан , или хлордан , представляет собой хлорорганическое соединение, используемое в качестве пестицида . Это белое твердое вещество. В Соединенных Штатах хлордан использовался для лечения термитов примерно в 30 миллионах домов, пока он не был запрещен в 1988 году. [4] Хлордан был запрещен 10 лет назад для пищевых культур, таких как кукуруза и цитрусовые , а также на лужайках и домашних садах. [5]

Как и другие хлорированные циклодиеновые инсектициды, хлордан классифицируется как органический загрязнитель, опасный для здоровья человека. Он устойчив к разложению в окружающей среде и у людей / животных и легко накапливается в липидах (жирах) людей и животных. [6] Воздействие соединения было связано с раком , диабетом и неврологическими расстройствами.

Производство, состав и использование [ править ]

Технический хлордан был разработан Джулиусом Хайманом случайно в Velsicol Chemical Corporation в 1948 году во время поиска возможных вариантов использования побочного продукта производства синтетического каучука . Хлорирование этого побочного продукта позволило легко и дешево производить стойкие и сильнодействующие инсектициды. Атомы хлора, 7 в случае гептахлора и 8 в хлордане и 9 в случае нонахлора, окружают и стабилизируют циклодиеновое кольцо, и поэтому эти соединения называют циклодиенами. Другими членами циклодиенового семейства хлорорганических инсектицидов являются альдрин и его эпоксид, дильдрин , а также эндрин , который является стереоизомером дильдрина. Циклодиен получил свое название отгексахлорциклопентадиен , прекурсор при его производстве.

Синтез цис - (вверху) и транс- хлордана (внизу)

Гексахлорциклопентадиен образует аддукт Дильса-Альдера с циклопентадиеном с образованием промежуточного хлордена [3734-48-3]; хлорирование этого аддукта дает преимущественно два изомера хлордана, α и β, в дополнение к другим продуктам, таким как транс- нонахлор и гептахлор . [7] β-изомер широко известен как гамма и является более биологически активным. [5] Смесь, состоящая из 147 компонентов, называется техническим хлорданом. [8] [9]

  • цис- хлордан (также известный как α-хлордан (CAS = 5103-71-9))

  • транс- хлордан (также известный как γ-хлордан и бета-хлордан (CAS = 5103-74-2))

  • транс- нонахлор

  • (+) - гептахлор

При синтезе хлордан выглядит как белые или не совсем белые кристаллы, но он чаще продавался в различных составах в виде масляных растворов, эмульсий, спреев, дустов и порошков. Эти продукты продавались в США с 1948 по 1988 год.

Из-за беспокойства о вреде для здоровья человека и окружающей среды Агентство по охране окружающей среды США (EPA) запретило все виды использования хлордана в 1983 году, за исключением борьбы с термитами в деревянных конструкциях (например, в домах). После многочисленных сообщений о содержании хлордана в воздухе в помещениях домов, подвергшихся лечению, EPA запретило оставшееся использование хлордана в 1988 году. [10] EPA рекомендует детям не пить воду с более чем 60 частями хлордана на миллиард частей питьевой воды (60). ppb) дольше 1 дня. EPA установило ограничение на питьевую воду в 2 частей на миллиард. [ необходима цитата ]

Хлордан очень стойкий в окружающей среде, потому что он нелегко распадается. Тесты воздуха в жилом доме правительства США через 32 года после обработки хлорданом показали, что уровни хлордана и гептахлора в 10-15 раз превышают минимальные уровни риска (20 нанограмм / кубический метр воздуха), опубликованные Центрами по контролю за заболеваниями. [ необходима цитата ] Он имеет период полураспада в окружающей среде от 10 до 20 лет. [11]

Происхождение, пути воздействия и процессы выделения [ править ]

Источники и пути заражения хлорданом воздуха в американских домах

В 1948–1988 годах хлордан был обычным пестицидом для кукурузы и цитрусовых, а также средством борьбы с домашними термитами. [6] Пути воздействия хлордана включают проглатывание культур, выращенных на загрязненной хлорданом почве, вдыхание воздуха в домах, обработанных хлорданом, и со свалок, а также употребление в пищу продуктов с высоким содержанием жира, таких как мясо, рыба и молочные продукты, в качестве хлордана в жировой ткани. [12] Агентство по охране окружающей среды США сообщило, что более 30 миллионов домов были обработаны техническим хлорданом или техническим хлорданом с гептахлором. В зависимости от места лечения в домашних условиях уровни хлордана в воздухе в помещении могут на порядки превышать минимальные уровни риска (MRL) как для рака, так и для хронических заболеваний. [13]Хлордан медленно выводится с калом, с мочой и с грудным молоком у кормящих матерей. Он способен проникать через плаценту и всасываться развивающимся плодом беременных женщин. [14] Продукт распада хлордана, метаболит оксихлордан, с возрастом накапливается в крови и жировой ткани. [15]

Воздействие на окружающую среду [ править ]

Будучи гидрофобным, хлордан прилипает к частицам почвы и очень медленно проникает в грунтовые воды из-за его низкой растворимости (0,009 ppm). Для разложения требуется много лет. [16] Хлордан накапливается в организме животных. [17] Он очень токсичен для рыб, его LD 50 составляет 0,022–0,095 мг / кг (перорально).

Оксихлордан (C 10 H 4 Cl 8 O), основной метаболит хлордана, и эпоксид гептахлора, основной метаболит гептахлора, наряду с двумя другими основными компонентами смеси хлордана, цис- нонахлором и транс- нонахлором, являются основными биоаккумулирующие компоненты. [8] транс- нонахлор более токсичен, чем технический хлордан, а цис- нонахлор менее токсичен. [8]

Хлордан и гептахлор известны как стойкие органические загрязнители (СОЗ), классифицируются как «грязная дюжина» и запрещены Стокгольмской конвенцией 2001 года о стойких органических загрязнителях . [18]

Воздействие на здоровье [ править ]

Воздействие хлордана / гептахлора и / или его метаболитов (оксихлордан, эпоксид гептахлора) является факторами риска развития диабета 2 типа, [19] лимфомы, [20] рака простаты, [21] ожирения, [22] рака яичек. , [23] для рака груди. [24]

Эпидемиологическое исследование, проведенное Национальным институтом рака, показало, что более высокие уровни хлордана в пыли на полу домов связаны с более высокими показателями неходжкинской лимфомы у жителей. [25] Вдыхание хлордана с воздухом в помещении является основным путем воздействия этих уровней в ткани человека. В настоящее время EPA определило концентрацию соединений хлордана в 24 нанограмма на кубический метр воздуха (нг / м 3 ) в течение 20-летнего периода воздействия как концентрацию, которая увеличивает вероятность рака на 1 из 1 000 000 человек. Эта вероятность развития рака увеличивается до 10 на 1 000 000 человек при воздействии 100 нг / м 3 и до 100 на 1 000 000 при воздействии 1000 нг / м 3 . [26]

Воздействие на здоровье нераковых хлордан соединений, которые включают диабет, резистентность к инсулину, мигрень, респираторные инфекции, активацию иммунной системы, тревогу, депрессию, расплывчатое зрение, спутанность сознания, неразрешимые судороги, а также постоянное неврологическое повреждение, [27] , вероятно , влияет больше людей, чем рак. Транс-нонахлор и оксихлордан в сыворотке крови матери во время беременности были связаны с поведением, связанным с аутизмом у детей в возрасте 4-5 лет. [28] Агентство по токсическим веществам и заболевания реестра (ATSDR) определило концентрацию хлорданны соединения 20 нг / м 3как минимальный уровень риска (MRLs). ATSDR определяет минимальный уровень риска как оценку ежедневного воздействия на человека дозы химического вещества, которое, вероятно, не приведет к заметному риску неблагоприятных незлокачественных эффектов в течение определенной продолжительности воздействия. [29]

Исправление [ править ]

Хлордан применяли под домом / зданием во время лечения термитов, и период полураспада может составлять до 30 лет. Хлордан имеет низкое давление пара и медленно улетучивается в воздух дома / здания выше. Для удаления хлордана из воздуха в помещении требуется либо вентиляция (вентиляция с теплообменом), либо фильтрация активированным углем. Инженерный корпус армии США предпринял попытку химического восстановления хлордана в почвах путем смешивания хлордана с водной известью и персульфатом. В исследовании фиторемедиации было обнаружено , что мятлик кентуккийский и райграс многолетний минимально подвержены воздействию хлордана, и оба они проникают в свои корни и побеги. [30] Mycoremediationхлордана в почве обнаружили, что уровни загрязнения снизились. [30] Гриб Phanerochaete chrysosporium снижает концентрацию хлордана на 21% в воде за 30 дней и в твердых веществах за 60 дней. [31]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0112» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ Sigma-Aldrich Co. , Хлордан (техническая смесь) . Проверено 18 августа 2020.
  3. ^ «Хлордан» . Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Токсикологический профиль для хлордана, Министерство здравоохранения и социальных служб США, Агентство по токсическим веществам и регистру заболеваний.
  5. ^ a b Роберт Л. Меткалф «Борьба с насекомыми» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi : 10.1002 / 14356007.a14_263
  6. ^ a b Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR). Портал токсичных веществ: Хлордан. Последнее обновление: сентябрь 2010 г. [онлайн]. Доступно по адресу: http://www.atsdr.cdc.gov/substances/toxsubstance.asp?toxid=62
  7. ^ Dearth Mark A .; Hites Рональд А. (1991). «Полный анализ технического хлордана с использованием масс-спектрометрии с отрицательной ионизацией». Environ. Sci. Technol. 25 (2): 245–254. Bibcode : 1991EnST ... 25..245D . DOI : 10.1021 / es00014a005 .
  8. ^ a b c Бонди, GS; Ньюсом, штат Вашингтон; Армстронг, CL; Сузуки, Калифорния; Дусе, Дж; Ферни, S; Hierlihy, SL; Фили, ММ; Баркер, MG (2000). «Токсичность транс-нонахлора и цис-нонахлора у крыс Sprague-Dawley: сравнение с техническим хлорданом» . Токсикологические науки . 58 (2): 386–98. DOI : 10.1093 / toxsci / 58.2.386 . PMID 11099650 . 
  9. ^ Лю W .; Ye J .; Джин М. (2009). «Энантиоселективные фитоэффекты хиральных пестицидов». J. Agric Food Chem . 57 (6): 2087–2095. DOI : 10.1021 / jf900079y . PMID 19292458 . 
  10. ^ Пестициды и риск рака груди: хлордан, архивированный 14 июня 2012 г. в Wayback Machine , информационный бюллетень № 11, март 1998 г., Программа по раку груди и факторам риска для окружающей среды Корнельского университета
  11. ^ Беннетт, GW; Ballee, DL; Холл, ЖК; Fahey, JF; Баттс, У.Л. и Осмун, СП (1974). «Стойкость и распространение хлордана и диэльдрина, применяемых в качестве термитицидов». Бык. Environ. Contam. Toxicol . 11 (1): 64–9. DOI : 10.1007 / BF01685030 . PMID 4433785 . 
  12. ^ Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR). ToxFaqs: сентябрь 1995 г. Доступно по адресу: http://www.atsdr.cdc.gov/toxfaqs/tfacts31.pdf
  13. ^ Уитмор RW; и другие. (1994). «Непрофессиональное воздействие пестицидов на жителей двух городов США». Архивы загрязнения окружающей среды и токсикологии . 26 (1): 47–59. DOI : 10.1007 / bf00212793 . PMID 8110023 . 
  14. ^ Центр по контролю и профилактике заболеваний (CDC). Национальный отчет о воздействии химических веществ в окружающей среде на человека: химическая информация: хлордан. Последнее обновление: ноябрь 2010 г. [онлайн].
  15. ^ Ли Д .; и другие. (2007). «Связь между концентрацией стойких органических загрязнителей в сыворотке крови и инсулинорезистентностью среди взрослых, не страдающих диабетом: результаты Национального обследования здоровья и питания» . Уход за диабетом . 30 (3): 622–628. DOI : 10.2337 / dc06-2190 . PMID 17327331 . 
  16. ^ "Архивная копия" . Архивировано из оригинала на 2012-07-14 . Проверено 19 сентября 2008 .CS1 maint: archived copy as title (link)
  17. ^ Kavita Сингх, Wim JM Hegeman, Remi WPM Laane, Хинг Человек Чан (2016). «Обзор и оценка модели хирального обогащения энантиомеров хлордана в окружающей среде». Экологические обзоры . 24 (4): 363–376. DOI : 10,1139 / эр-2016-0015 .CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  18. ^ 12 исходных СОЗ согласно Стокгольмской конвенции
  19. ^ Evangelou, E; и другие. (2016). «Воздействие пестицидов и диабет: систематический обзор и метаанализ». Environment International . 91 : 60–68. DOI : 10.1016 / j.envint.2016.02.013 . PMID 26909814 . 
  20. ^ Ло, Дэн; и другие. (2005). «Воздействие хлорорганических пестицидов и неходжкинской лимфомы: метаанализ обсервационных исследований» . Научные отчеты . 6 : 25768. DOI : 10.1038 / srep25768 . PMC 4869027 . PMID 27185567 .  
  21. ^ Лим, JE; и другие. (2015). «Концентрации стойких органических загрязнителей в организме и рак простаты». Международная ассоциация экологических исследований Pullution Research . 22 (15): 11275–84. DOI : 10.1007 / s11356-015-4315-Z . PMID 25797015 . 
  22. ^ Тан-Перонар, JL; и другие. (2011). «Химические вещества, нарушающие эндокринную систему, и развитие ожирения у людей: обзор». Обзоры ожирения . 12 (8): 622–36. DOI : 10.1111 / j.1467-789x.2011.00871.x . PMID 21457182 . 
  23. ^ Кук, Майкл Б; и другие. (2011). «Хлорорганические соединения и синдром дисгенезии яичек: данные человека» . Международный журнал андрологии . 34 (4): e68 – e85. DOI : 10.1111 / j.1365-2605.2011.01171.x . PMC 3145030 . PMID 21668838 .  
  24. ^ Ханджани, Наргес; и другие. (2007). «Систематический обзор и мета-анализ циклодиеновых инсектицидов и рака груди». Журнал экологической науки и здравоохранения, часть С . 25 (1): 23–52. DOI : 10.1080 / 10590500701201711 . PMID 17365341 . 
  25. ^ Кольт Джоанна S .; и другие. (2006). «Использование инсектицидов в жилых помещениях и риск неходжкинской лимфомы» . Эпидемиология, биомаркеры и профилактика рака . 15 (2): 251–257. DOI : 10.1158 / 1055-9965.EPI-05-0556 . PMID 16492912 . 
  26. ^ Хлордан (технический) (CASRN 12789-03-6) | ИРИС | Агентство по охране окружающей среды США
  27. ^ ATSDR - Рекомендации по медицинскому менеджменту (MMG): хлордан
  28. ^ JM Braun (2014). «Гестационное воздействие химическими веществами, нарушающими работу эндокринной системы, и взаимное социальное, повторяющееся и стереотипное поведение у 4-х и 5-летних детей: ДОМАШНЕЕ исследование» . Перспективы гигиены окружающей среды . 122 (5): 513–520. DOI : 10.1289 / ehp.1307261 . PMC 4014765 . PMID 24622245 .  
  29. ^ ATSDR - Перенаправление - Токсикологический профиль: хлордан
  30. ^ a b Медина, Виктор Ф .; Скотт А. Вайснер; Агнес Б. Морроу; Афраханна Д. Батлер; Дэвид Р. Джонсон; Эллисон Харрисон; Кэтрин К. Нестлер. «Унаследованный хлордан в почвах жилых районов, обработанных хлорорганическими пестицидами» (PDF) . Инженерный корпус армии США. Архивировано из оригинального (PDF) 31 марта 2011 года . Проверено 10 октября 2012 года .
  31. ^ Кеннеди, DW; SD Aust; Дж. А. Бампус (1990). «Сравнительная биодеградация алкилгалогенидных инсектицидов грибком белой гнили Phanerochaete chrysosporium». Appl. Environ. Microbiol . 56: 2347–2353.

Внешние ссылки [ править ]

  • Технические данные по хлордану - Национальный информационный центр по пестицидам
  • Общий информационный бюллетень по хлордану - Национальный информационный центр по пестицидам
  • Профиль информации о хлордановых пестицидах - Расширенная сеть токсикологии
  • ATSDR - ToxFAQ: хлордан
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - хлордан