Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с цис-диоксолана )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья про 1,3-диоксолан. Для другого изомера диоксолана см. 1,2-диоксолан .
Диоксолан [1]
1,3-диоксолан-2D-скелет.png
1,3-диоксолан-3D-balls.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
1,3-диоксолан [3]
Систематическое название ИЮПАК
1,3-диоксациклопентан
Другие имена
Диоксолан
5-Краун-2
Формальный гликоль [2]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.010.422 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
С 3 Н 6 О 2
Молярная масса74,08 г / моль
Плотность1,06 г / см 3
Температура плавления -95 ° С (-139 ° F, 178 К)
Точка кипения 75 ° С (167 ° F, 348 К)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Диоксолан представляет собой гетероциклический ацеталь с химической формулой (CH 2 ) 2 O 2 CH 2 . Он связан с тетрагидрофураном заменой одного кислорода на группу CH 2 . Соответствующие насыщенные 6-членные кольца C 4 O 2 называются диоксанами . Изомерные 1,2-диоксолан (где два центра кислорода являются смежными) представляет собой пероксид . 1,3-диоксолан используется как растворитель и как сомономер в полиацетали .

Как класс соединений [ править ]

Диоксоланы представляют собой группу органических соединений, содержащих диоксолановое кольцо. Диоксаланы могут быть получены путем ацетилирования из альдегидов и кетализация из кетонов с этиленгликолем . [4]

(+) - цис -Dioxolane это тривиальное название для L - (+) - цис - 2-метил-4-trimethylammoniummethyl-1,3-диоксолан йодида , который является мускариновым рецепторами ацетилхолина агонистом .

Защита групп [ править ]

Органические соединения, содержащие карбонильные группы, иногда нуждаются в защите, чтобы они не вступали в реакции во время превращений других функциональных групп, которые могут присутствовать. Известны различные подходы к защите и снятию защиты с карбонилов [5], включая диоксоланы [6] . Например, рассмотрим соединение метилциклогексанон-4-карбоксилат, в котором при восстановлении алюмогидрида лития образуется 4-гидроксиметилциклогексанол. Функциональная группа сложного эфира может быть восстановлена ​​без воздействия на кетон , защищая кетон как кеталь . Кеталь получают в результате реакции с этиленгликолем, катализируемой кислотой., проводят реакцию восстановления и удаляют защитную группу гидролизом с получением 4-гидроксиметилциклогексанона.

NaBAr F 4 также можно использовать для снятия защиты с карбонильных соединений, защищенных ацеталем или кеталем . [5] [6] Например, снятие защиты с 2-фенил-1,3-диоксолана до бензальдегида может быть достигнуто в воде за пять минут при 30 ° C. [7]

PhCH (ОСН 2 ) 2   +   H 2 O   PhCHO   +   НОСН 2 СН 2 ОН  

Натуральные продукты [ править ]

Неоспорол представляет собой натуральный продукт, который включает 1,3-диоксолановую составляющую , и является изомером спорола, который имеет 1,3-диоксановое кольцо. [8] полный синтез обоих соединений было сообщено, и каждый включает в себя этап , в котором система диоксолан формируется с помощью трифторперуксусную кислоту (TFPAA), подготовленный перекиси водорода - мочевины методом. [9] [10] В этом методе не используется вода, поэтому он дает полностью безводную надкислоту, [11] которая необходима в данном случае, поскольку присутствие воды может привести к нежелательным побочным реакциям . [9]

CF3COOCOCF3   +   H2О2• CO (NH2)2   →   CF3COOOH   +   CF3COOH   +   CO (NH2)2

В случае неоспорола реакция Прилежаева [12] с трифторопераксусной кислотой используется для превращения подходящего предшественника аллилового спирта в эпоксид , который затем вступает в реакцию расширения цикла с ближайшей карбонильной функциональной группой с образованием диоксоланового кольца. [9] [10]

Аналогичный подход используется в полном синтезе спорола, при этом диоксолановое кольцо позже расширяется до диоксановой системы. [8]

См. Также [ править ]

  • Диоксан

Ссылки [ править ]

  1. ^ 1,3-Диоксолан в Sigma-Aldrich
  2. ^ формальный гликоль - Public Chemical Database - PubChem Public Chemical Database
  3. ^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 145. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  4. ^ RA Daignault, EL Елиел (1973). «2-Циклогексилоксиэтанол (включает ацетализацию циклогексанона)» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 303
  5. ^ a b Грин, Теодора В .; Wuts, Питер GM (1999). «Диметилацетали». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Wiley-Interscience . С. 297–304, 724–727. ISBN 9780471160199. Архивировано 3 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 года .
  6. ^ a b Грин, Теодора В .; Wuts, Питер GM (1999). «1,3-Диоксаны, 1,3-Диоксоланы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Wiley-Interscience . С. 308–322, 724–727. ISBN 9780471160199. Архивировано 7 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 года .
  7. ^ Чанг, Чжи-Цзин; Ляо, Бэй-Си; Лю, Шиу-Цунг (2007). «Снятие защиты ацеталей и кеталей в коллоидной суспензии, генерируемой тетракис (3,5-трифторметилфенил) боратом натрия в воде». Synlett . 2007 (2): 283–287. DOI : 10,1055 / с-2007-968009 .
  8. ^ a b Пиррунг, Майкл С .; Морхед, Эндрю Т .; Янг, Брюс Г., ред. (2000). «10. Неоспорол, Спорол». Часть B: Бициклические и трициклические сесквитерпены . Полный синтез натуральных продуктов. 11 . Джон Вили и сыновья . С. 222–224. ISBN 9780470129630.
  9. ^ a b c Ziegler, Fredrick E .; Metcalf, Chester A .; Нангиа, Ашвини; Шульте, Гейл (1993). «Состав и общий синтез спорола и неоспорола». Варенье. Chem. Soc. 115 (7): 2581–2589. DOI : 10.1021 / ja00060a006 .
  10. ^ a b Кастер, Кеннет С.; Рао, А. Сомасекар; Мохан, Х. Рама; McGrath, Nicholas A .; Бричачек, Мэтью (2012). «Трифторперуксусная кислота». e-EROS Энциклопедия реагентов для органического синтеза . DOI : 10.1002 / 047084289X.rt254.pub2 .
  11. ^ Купер, Марк S .; Хини, Гарри ; Newbold, Аманда Дж .; Сандерсон, Уильям Р. (1990). «Реакции окисления с использованием мочевины и пероксида водорода; безопасная альтернатива безводному пероксиду водорода». Synlett . 1990 (9): 533–535. DOI : 10,1055 / с-1990-21156 .
  12. ^ Хаген, Тимоти Дж. (2007). «Прилежаевская реакция». Ин Ли, Джи Джек; Кори, EJ (ред.). Назовите реакции преобразований функциональных групп . Джон Вили и сыновья . С. 274–281. ISBN 9780470176504.

Внешние ссылки [ править ]

  • экологические и токсикологические данные