Диен Данишефского (Китахара диен) представляет собой кремнийорганическое соединение и диен с формальным названием транс-- 1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен, названный в честь Самуэля Дж. Данишефски . [3] [4] Поскольку диен очень богат электронами, он является очень реактивным реагентом в реакциях Дильса-Альдера . Этот диен быстро реагирует с электрофильными алкенами, такими как малеиновый ангидрид . Метокси группа способствует высокой Региоселективное дополнения . Известно, что диен реагирует с аминами , [5] альдегидами ,алкены и алкины . [4] Сообщалось о реакциях с иминами [6] и нитроолефинами [7] .
Имена | |
---|---|
Предпочтительное название IUPAC {[(3 E ) -4-Метоксибута-1,3-диен-2-ил] окси} триметилсилан | |
Другие названия Китахара диен транс -1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен ( E ) -1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.157.252 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 8 H 16 O 2 Si | |
Молярная масса | 172,299 г · моль -1 |
Плотность | 0,89 г см −3 (20 ° C) [2] |
Точка кипения | От 68 до 69 ° C (от 154 до 156 ° F; от 341 до 342 K) при 0,0189 кПа [2] |
Опасности | |
Пиктограммы GHS | |
Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
H226 , H315 , H319 | |
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P264 , P280 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P305 + 351 + 338 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P370 + 378 , P403 + 235 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Впервые он был синтезирован реакцией триметилсилилхлорида с 4-метокси-3-бутен-2-оном и хлоридом цинка : [8]
Диен имеет две представляющие интерес особенности: заместители способствуют региоспецифическому присоединению к несимметричным диенофилам, и полученный аддукт поддается дальнейшим манипуляциям с функциональными группами после реакции присоединения. Высокая региоселективность достигается с несимметричными алкенами с предпочтением 1,2-отношения простой эфирной группы с электронодефицитным алкен-углеродом. Все это проиллюстрировано этой аза-реакцией Дильса-Альдера : [9] [10]
В циклоприсоединения продукте, силил эфир является синтон для карбонильной группы через енол . Метокси группа , чувствительна к реакции элиминирования , позволяющей формирование новой алкена группы.
Сообщалось о применении в асимметричном синтезе . Сообщалось о [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22]] " . [23]
Рекомендации
- ^ Страница продукта Sigma-Aldrich .
- ^ a b Sicherheitsdatenblatt Merck .
- ^ Сэмюэл Дж. Данишефски ; Китахара, Т. Полезный диен для реакции Дильса-Альдера. Варенье. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. DOI : 10.1021 / ja00832a031
- ^ a b Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе , Ласло Курти, Барбара Чако, Elsevier 2005
- ^ Бескислотная реакция Азы Дильса-Альдера диена Данишефского с Иминес Ю Юань, Синь Ли и Куйлинг Динг : Органические письма 2002 4 (19), 3309-3311 doi : 10.1021 / ol0265822
- ^ Катализируемые щелочными солями аза-реакции Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами в воде в нейтральных условиях. Кэтрин Лонкарик, Кей Манабеа и Шу Кобаяши Chem. Commun, 2003, 574-575 DOI : 10.1039 / B300880K
- ^ Экзо селективного Дильса-Альдера с nitroolefins диенового Danishefsky в Манабу Node, Kiyoharu Нишиде, Хитоси Imazato, Рюити Kurosaki, Такехиса Inoue и Takao Ikariya Chem. Commun, 1996, 2559-2560. DOI : 10.1039 / CC9960002559
- ^ Получение и реакция Дильса-Альдера высоконуклеофильного диена. Орг. Synth., Coll. Vol. 7, стр. 312 (1990); Vol. 61, с.147 (1983). Ссылка на сайт
- ^ Асимметричная реакция аза-Дильса-Альдера диена Danishefsky с иминам в хиральной реакционной среде Pegot B, Нгуен Ван Буу O Горийского D, Vo-Thanh G Байльштайн Журнал органической химии , 2006 Ссылка архивной 2006-10-11 в Вайбак Машина
- ^ Это асимметричная реакция с хиральной ионной жидкостью в качестве хирального растворителя . Сообщаемый химический выход составляет 66% с 60% диастереомерным избытком.
- ^ Разработка необычно высокоэнантиоселективной гетеро-реакции Дильса-Альдера бензальдегида с активированными диенами, катализируемая гиперкоординированными хиральными комплексами алюминия Simonsen KB1, Svenstrup N, Roberson M, Jorgensen KA. Химия. 2000 Янв; 6 (1): 123-8. PMID 10747395
- ^ Каталитические энантиоселективные реакции аза-Дильса-Альдера иминов - подход к оптически активным небелковым альфа-аминокислотам Yao S, Saaby S, Hazell RG, Jorgensen KA. Химия. 2000 г., 3 июля; 6 (13): 2435-48. PMID 10939745
- ^ Полный синтез алкалоидов Securinega (+) - 14,15-дигидронорсекуринина, (-) - норсекуринина и филлантина. Хан Г., ЛаПорте М.Г., Фольмер Дж.Дж., Вернер К.М., Вайнреб С.М. J Org Chem. 2000 6 октября; 65 (20): 6293-306. PMID 11052071
- ^ Рацемические и асимметричные реакции Дильса-Альдера 1- (2-оксазолидинон-3-ил) -3-силокси-1,3-бутадиенов. Джейни Дж. М., Ивама Т., Козмин С. А., Равал В. Х. Дж. Орг. Хим. 2000 декабря 29; 65 (26): 9059-68. PMID 11149852
- ^ Полный асимметричный синтез предполагаемой структуры цитотоксического дитерпеноида (-) - склерофитина а и аутентичных природных склерофитинов А и Б. Бернарделли П., Морадей О.М., Фридрих Д., Ян Дж., Галлоу Ф., Дик Б.П., Доскотч Р.В., Ланге. Т, Пакетт Л.А. J Am Chem Soc. 2001 19 сентября; 123 (37): 9021-32. DOI : 10.1021 / ja011285y
- ^ Простой стереоселективный синтез D- и L-5-гидрокси-4-гидроксиметил-2-циклогексенилгуанина . Wang J, Morral J, Hendrix C, Herdewijn PJ Org Chem. 14 декабря 2001 г .; 66 (25): 8478-82. DOI : 10.1021 / jo015924z
- ^ Хиральные гетеро-продукты Дильса-Альдера энантиоселективным и диастереоселективным циркониевым катализом. Объем, ограничения, механизм и применение для краткого синтеза (+) - Прелактона C и (+) - 9-дезоксигониопирона . Yamashita Y, Saito S, Ishitani H, Kobayashi SJ Am Chem Soc. 2 апреля 2003 г .; 125 (13): 3793-8. DOI : 10.1021 / ja028186k
- ^ Энантиоселективный катализ гетеро реакции Дильса-Альдера и добавления диэтилцинка с использованием одного катализатора . Du H, Ding K.Org Lett. 2003 апр 3; 5 (7): 1091-3. DOI : 10.1021 / ol034143c
- ^ Асимметричных гетеро Дильса-Альдера диена Danishefsky и глиоксилатом эфиров , катализируемых хиральных катализаторов бисоксазолина получены Арун К. Гош, Packiarajan Мативанан, Джон Cappiello, К. Кришнан Tetrahedron: Асимметрия том 7, выпуск 8, август 1996 года, страницы 2165-2168 DOI : 10.1016 / 0957-4166 (96) 00261-3
- ^ Асимметричная реакция гетеро-Дильса-Альдера диенов Данишефского с α-карбонильными эфирами, катализируемая комплексом индий (III) -PyBox Бей Чжао и Тек-Пенг Ло Organic Letters 2013 15 (12), 2914-2917 doi : 10,1021 / ol400841s
- ^ Высокоэнантиоселективная реакция гетеро-Дильса-Альдера альдегидов с диеном Данишефского, катализируемая хиральным титаном (IV) 5,5 ', 6,6', 7,7 ', 8,8'-октагидро-1,1'-би Комплексы -2-нафтола Bin Wang, Xiaoming Feng, Yaozong Huang, Hui Liu, Xin Cui и Yaozhong Jiang The Journal of Organic Chemistry 2002 67 (7), 2175-2182 doi : 10.1021 / jo016240u
- ↑ Zheng, J., Lin, L., Fu, K., Zhang, Y., Liu, X. and Feng, X. (2014), Асимметричная реакция гетеро-Дильса – Альдера диена Данишевского с α-кетоэфирами и изатинами Катализируется хиральным комплексом N, N'-диоксид / магний (II). Chem. Евро. J., 20: 14493–14498. DOI : 10.1002 / chem.201404144
- ^ Дифторированный диен Данишефского: универсальный строительный блок C (4) для фторированных шестичленных колец. Amii H, Kobayashi T, Terasawa H, Uneyama K. Org Lett. 2001 г. 4 октября; 3 (20): 3103-5. DOI : 10.1021 / ol0163631