Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

[1]

Диманганец декарбонил
Диманганец декарбонил
Диманганец-декарбонил-3D-шары.png
Имена
Название ИЮПАК
бис (пентакарбонилмарганец) ( Mn - Mn )
Другие названия
Карбонил марганца
Декакарбонилдимарганец
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.030.392 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
  • InChI = 1S / 10CO.2Mn / c10 * 1-2 ;; контрольныйY
    Ключ: QFEOTYVTTQCYAZ-UHFFFAOYSA-N контрольныйY
  • InChI = 1 / 10CO.2Mn / c10 * 1-2 ;;
    Ключ: QFEOTYVTTQCYAZ-UHFFFAOYAD
  • O = C = [Mn] (= C = O) (= C = O) (= C = O) (= C = O) [Mn] (= C = O) (= C = O) (= C = O) (= C = O) = C = O
Характеристики
Mn 2 (CO) 10
Молярная масса389,98 г / моль
ПоявлениеЖелтые кристаллы
Плотность1,750 г / см 3
Температура плавления 154 ° С (309 ° F, 427 К)
Точка кипениявозгоняет 60 ° C (140 ° F, 333 K) при 0,5 мм рт.
Нерастворимый
Структура [1]
моноклинический
a  = 14,14 Å, b  = 7,10 Å, c  = 14,63 Å
α = 90 °, β = 105,2 °, γ = 90 °
4
0 Д
Опасности
Основные опасностиИсточник CO
R-фразы (устаревшие)23/24/25
S-фразы (устаревшие)22-26-36 / 37 / 39-45
Родственные соединения
Родственные соединения
Re 2 (CO) 10
Co 2 (CO) 8
Fe 3 (CO) 12
Fe 2 (CO) 9
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)контрольныйY☒N
Ссылки на инфобоксы

Декарбонил диманганца представляет собой химическое соединение с формулой Mn 2 (CO) 10 . Это карбонил металла является важным реагентом в металлоорганической химии из марганца . [2]

Синтез [ править ]

Сначала соединение было получено с низким выходом восстановлением иодида марганца магнием в атмосфере CO . [3] Более эффективный препарат влечет за собой уменьшение безводного MnCl 2 с натрия бензофенона кетила под 200 атмосфер CO. [4] Наличие недорогой метилциклопентадиенильная марганца трикарбонил ( «ММТ») привело к маршруту низкого давления к Mn 2 (CO ) 10 . [5]

Структура [ править ]

Кристаллическая структура Mn 2 (CO) 10 была повторно определена с высокой точностью при комнатной температуре в 1981 году [1], и длины связей, упомянутые здесь, относятся к результатам этого исследования. Mn 2 (CO) 10 не имеет мостиковых лигандов CO: он может быть описан как содержащий две аксиально-связанные (CO) 5 Mn-субъединицы. Есть два типа лигандов CO; с каждым атомом Mn связан один CO, коаксиальный со связью Mn-Mn, и есть четыре «экваториальных» карбонила, связанных с каждым атомом Mn, которые почти перпендикулярны связи Mn-Mn (Mn'-Mn-CO (экваториальный ) углы находятся в диапазоне от 84,61 (7) до 89,16 (7) градусов). Осевое карбонильное расстояние (181,1 пм ) составляет 4,5 пм.короче среднего экваториального расстояния марганец-карбонил, составляющего 185,6 пм . В стабильном ротамере две субъединицы Mn (CO) 5 расположены в шахматном порядке . Таким образом, вся молекула имеет приблизительную точечную группу симметрии D 4d , которая является необычной симметрией, общей с S 2 F 10 . [6] Молекула Mn 2 (CO) 10 изоморфна Re 2 (CO) 10 и соответствующему декакарбонилу Tc.

Реакции [ править ]

Mn 2 (CO) 10 устойчив на воздухе в виде твердого кристаллического вещества, но для растворов требуются методы Шленка . Он находит ограниченное применение в органическом синтезе . [7] Характерные реакции:

  • Восстановление Mn 2 (CO) 10 дает анион пентакарбонила марганца, который может быть выделен в виде соли :
Mn 2 (CO) 10 + 2 Na → 2 Na [Mn (CO) 5 ]

Анион - универсальный нуклеофил. Протонирование дает гидрид [HMn (CO) 5 ], а метилирование дает [(CH 3 ) Mn (CO) 5 ].

  • Бромирование Mn 2 (CO) 10 протекает с разрывом связи Mn-Mn с образованием пентакарбонилбромида марганца .
Mn 2 (CO) 10 + Br 2 → 2 [Mn (CO) 5 Br]
  • Гомолиз Mn 2 (CO) 10 под действием тепла или света дает радикал · Mn (CO) 5 , позволяющий использовать Mn 2 (CO) 10 в качестве инициатора различных реакций полимеризации. [7]

Безопасность [ править ]

Mn 2 (CO) 10 - летучий источник металла и источник CO.

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Мелвин Роуэн Черчилль, Кваме Н. Амо и Харви Дж. Вассерман. «Повторное определение кристаллической структуры декакарбонила диманганца и определение кристаллической структуры декаарбонила дирения. Пересмотренные значения длин связей марганец-марганец и рений-рений в декакарбониле диманганца и декакарбониле дирения» . Неорг. Chem . 20 (5): 1609–1611. DOI : 10.1021 / ic50219a056 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  2. ^ Elschenbroich, C. "Organometallics" (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2 
  3. ^ Brimm, EO; Линч, Массачусетс; Sesny, WJ "Получение и свойства карбонила марганца" Журнал Американского химического общества 1954 г., том 76, стр. 3831 - 3835.
  4. ^ Кинг, Р. Б. Металлоорганические синтезы. Том 1 Соединения переходных металлов; Academic Press: Нью-Йорк, 1965. ISBN 0-444-42607-8 
  5. ^ Король, РБ; Стокса, JC; Кореновски, Т.Ф. «Удобный синтез декарбонила диманганца из недорогих исходных материалов при атмосферном давлении» Журнал металлоорганической химии 1968 г., том 11, страницы 641-643.
  6. ^ LF Dahl, E. Ishishi, RE Rundle "Полиядерные карбонилы металлов. I. Структуры Mn 2 (CO) 10 и Re 2 (CO) 10" J. Chem. Phys. 1957, том 26, стр. 1750. doi : 10.1063 /1.1743615
  7. ^ a b Pauson, PL "Decacarbonyldimanganese" в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd001.pub2 .