Фаллацинал — органическое соединение структурного класса химических веществ, известных как антрахиноны . Встречается у многих видов лишайников семейства Teloschistaceae .
В 1936 году японские химики Митизо Асано и Синобу Фузивара сообщили о своих исследованиях цветовых пигментов лишайника Xanthoria Fallax (ныне известного как Oxneria Fallax ), растущего на коре тутовых деревьев. Они выделили пигмент , который назвали фаллацином. [1] Несколько лет спустя Асано и Йосио Арата дополнительно очистили сырой материал из этого лишайника, в конечном итоге получив оранжево-желтое соединение с молекулярной формулой C 16 H 12 O 6 . Используя информацию дополнительных химических испытаний, они предложили предварительную структурную формулу фаллацина. [2] В 1949 году [3] Т. Р. Сешадри и С. Субраманиан описали свою работу с индийским лишайником Teloschistes flavicans , в которой они выделили оранжевое вещество, которое они назвали телощистином, и которое имело структурную формулу, идентичную формуле фаллацина, предложенной Асано. и Арата несколькими годами ранее. [4]
В 1956 году Такао Мураками сообщил о повторном исследовании сырого пигмента, полученного из Xanthoria Fallax, с использованием оригинальной процедуры Асано 1936 года. Он отделил фаллацин от париетина , сопутствующего вещества, используя несколько циклов колоночной хроматографии , и показал, что первоначальный пигмент Асано на самом деле представлял собой комбинацию двух пигментов с разными точками плавления , которые он обозначил как фаллацин-А и фаллацин-В. Мураками определил, что фаллацин-А имеет температуру плавления 251–252 °C (484–486 °F) и молекулярную формулу C 16 H 10 O 6 . Он установил структуру соединения синтетически, окислив его триоксидом хрома , превратив его в хлорангидрид , а затем выполнив каталитическое восстановление этого соединения с использованием восстановления Розенмунда с последующим деацетилированием . Было подтверждено, что полученный продукт идентичен фаллацину-А, и поэтому он назвал это вещество фаллациналом. Он назвал фоллацин-Б фаллацинолом , [4] близким веществом, которое, благодаря работе Сешадри и Субраманиана, также известно в литературе как «телощистин». [5]
Fallacinal встречается у многих видов Teloschistaceae , большого семейства грибов, образующих преимущественно лишайники . Исторически это вещество больше всего ассоциировалось с Caloplaca , Teloschistes и Xanthoria , но с тех пор эти роды были разделены на множество более мелких монофилетических родов. [6] Культивируемый микобионт Xanthoria Fallax , выращенный изолированно с фотобионтом зеленых водорослей , все еще производит фаллацинал. [7]
Йошио Хиросе и его коллеги в 1982 году предложили синтез фаллацинала, включающий окисление фаллацинола (он же телощистин). [8]
В 1970 году шведский химик Йохан Сантессон предположил возможную биогенетическую связь между антрахиноновыми соединениями, обычно встречающимися в лишайниках рода Caloplaca . По этой схеме эмодин метилируется с образованием париетина , который затем подвергается трем последовательным окислениям , последовательно образуя фаллацинол, фаллациналь, а затем париетиновую кислоту . [9] Хемосиндром — это набор биосинтетически родственных соединений , вырабатываемых лишайником. В 2002 году Ульрик Сёхтинг и Патрик Фрёден определили хемосиндром А, наиболее распространенный хемосиндром среди рода Teloschistes и всего семейства Teloschistaceae, при котором основным веществом является париетин и меньшие доли фаллацинола, фаллацинала, париетиновой кислоты и эмодина. [10]