Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Гексафторкремниевая кислота - неорганическое соединение с химической формулой H
2
SiF
6
также записывается как (H
3
O)
2
[SiF
6
]
. Это бесцветная жидкость, которая чаще всего встречается в виде разбавленного водного раствора, отсюда также предложено второе химическое обозначение. Гексафторкремниевая кислота имеет характерный кисловатый вкус и резкий запах. Он производится естественным образом в больших количествах в вулканах. [1] [2] Он производится как побочный продукт при производстве фосфорных удобрений. Образующаяся гексафторкремниевая кислота почти исключительно используется в качестве предшественника трифторида алюминия и синтетического криолита , которые используются при обработке алюминия. Соли, полученные из гексафторкремниевой кислоты, называются гексафторсиликатами .

Структура [ править ]

Обычно предполагается, что гексафторкремниевая кислота состоит из заряда ионов оксония, уравновешенного гексафторсиликатными дианионами, а также водой. В водном растворе катион гидроксония (H 3 O + ) традиционно приравнивается к сольватированному протону, и поэтому формула этого соединения часто записывается как H
2
SiF
6
. Расширяя эту метафору, изолированное соединение записывается как H
2
SiF
6
· 2H
2
O
или (H
3
O)
2
SiF
6
. Ситуация аналогична ситуации с платинохлористоводородной кислотой , фторборной кислотой и гексафторфосфорной кислотой . Гексафторсиликат - октаэдрический анион; расстояния связи Si – F составляют 1,71  Å . [3] Гексафторкремниевая кислота продается только в виде раствора. [4]

Производство и основные реакции [ править ]

Товарный химический фтористый водород получают из флюорита обработкой серной кислотой . [5] В качестве побочного продукта получается примерно 50 кг (H 3 O) 2 SiF 6 на тонну HF в результате реакций с участием кремнеземсодержащих минеральных примесей. (H 3 O) 2 SiF 6 также производится как побочный продукт при производстве фосфорной кислоты из апатита и фторапатита . Опять же, некоторые из HF, в свою очередь, реагируют с силикатными минералами, которые являются неизбежным компонентом минерального сырья, с образованиемтетрафторид кремния . Образованный таким образом тетрафторид кремния далее реагирует с HF. Сетевой процесс можно описать так: [6]

SiO
2
+ 6 HF → SiF2-
6
+ 2  часа
3
О+

Гексафторкремниевую кислоту можно также получить обработкой тетрафторида кремния плавиковой кислотой.

В воде гексафторкремниевая кислота легко гидролизуется до плавиковой кислоты и различных форм аморфного и гидратированного кремнезема («SiO 2 »). При концентрации, обычно используемой для фторирования воды, происходит 99% гидролиз, и pH падает. Скорость гидролиза увеличивается с увеличением pH. При pH питьевой воды степень гидролиза составляет практически 100%. [7]

H 2 SiF 6 + 2 H 2 O → 6 HF + «SiO 2 »

Нейтрализация растворов гексафторкремниевой кислоты основаниями щелочных металлов дает соответствующие фторсиликатные соли щелочных металлов:

(H 3 O) 2 SiF 6 + 2 NaOH → Na 2 SiF 6 + 4 H 2 O

Полученная соль Na 2 SiF 6 в основном используется для фторирования воды. Аналогичным образом производятся родственные соли аммония и бария для других применений.

При pH, близком к нейтральному, соли гексафторсиликата быстро гидролизуются в соответствии с этим уравнением: [8]

SiF2-
6
+ 2 H 2 O → 6 F - + SiO 2 + 4 H +

Использует [ редактировать ]

Большая часть гексафторкремниевой кислоты превращается во фторид алюминия и синтетический криолит . [6] Эти материалы играют центральную роль в превращении алюминиевой руды в металлический алюминий . Превращение в трифторид алюминия описывается как:

H 2 SiF 6 + Al 2 O 3 → 2 AlF 3 + SiO 2 + H 2 O

Гексафторкремниевая кислота также превращается во множество полезных солей гексафторсиликата. Соль калия, фторосиликат калия , используется в производстве фарфора, соль магния для затвердевшего бетона и как инсектицид, а соли бария для люминофоров.

Гексафторкремниевая кислота также используется в качестве электролита в электролитическом процессе Беттса для очистки свинца.

Гексафторкремниевая кислота (обозначенная на этикетке как кремнефтористоводородная кислота) вместе с щавелевой кислотой являются активными ингредиентами, используемыми в чистящих средствах Iron Out, удаляющих ржавчину, которые, по сути, представляют собой разновидности кисловки для стирки .

Нишевые приложения [ править ]

H 2 SiF 6 - это специализированный реагент в органическом синтезе для разрыва связей Si – O силиловых эфиров . Для этого он более реактивен, чем HF. Он реагирует быстрее с т - butyldimethysilyl ( TBDMS ) простые эфиры , чем триизопропилсилил ( СОВЕТЫ ) простые эфиры. [9]

Гексафторкремниевая кислота и ее соли используются в качестве средств защиты древесины . [10]

Природные соли [ править ]

Некоторые редкие минералы, встречающиеся в вулканических или угольных фумаролах, представляют собой соли гексафторкремниевой кислоты. Примеры включают гексафторсиликат аммония, который в природе встречается в виде двух полиморфов: криптогалита и барарита. [11] [12] [13]

Безопасность [ править ]

Гексафторкремниевая кислота может выделять фтористый водород при испарении, поэтому имеет аналогичные риски. Вдыхание паров может вызвать отек легких . Как и фтористый водород, он разрушает стекло и керамику . [14] Значение LD 50 гексафторкремниевой кислоты составляет 430 мг / кг. [15]

См. Также [ править ]

  • Фторсиликат аммония
  • Фторсиликат натрия
  • Фторсиликат калия

Ссылки [ править ]

  1. ^ Palache, С. Берман, H., и Frondel, C. (1951) Система Даны минералогии, Том II: галогениды, нитраты, бораты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, Арсенаты, Вольфраматы, молибдаты и т.д. John Wiley и Sons, Inc., Нью-Йорк, 7-е издание.
  2. ^ Энтони, Дж. У., Бидо, Р. А., Блад, К. В. и Николс, М.К. (1997) Справочник по минералогии, том III: Галогениды, гидроксиды, оксиды. Публикация минеральных данных, Тусон.
    • ссылка на барарите
    • ссылка на криптохалит
  3. ^ Holleman, AF; Виберг, Э. (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
  4. ^ JP Nicholson (2005). «Электроосаждение кремния из неводных растворителей». J. Electrochem. Soc. 152 (12): C795 – C802. DOI : 10.1149 / 1.2083227 .
  5. ^ USGS. Плавиковый шпат .
  6. ^ a b Aigueperse, J .; Mollard, P .; Devilliers, D .; Chemla, M .; Faron, R .; Romano, R .; Cuer, JP «Соединения фтора, неорганические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a11_307 .
  7. ^ «Гексафторсиликат натрия [CASRN 16893-85-9] и кремнефтористоводородная кислота [CASRN 16961-83-4] Обзор токсикологической литературы» (PDF) . ntp.niehs.nih.gov . Проверено 13 июля 2017 года .
  8. ^ Финни, Уильям Ф .; Уилсон, Эрин; Каллендер, Эндрю; Моррис, Майкл Д .; Бек, Ларри В. (2006). «Повторное исследование гидролиза гексафторсиликата с помощью 19 F ЯМР и измерения pH». Environ. Sci. Technol . 40 (8): 2572–2577. Bibcode : 2006EnST ... 40.2572F . DOI : 10.1021 / es052295s .
  9. ^ Pilcher, AS; ДеШонг, П. (2001). «Кремнефтористоводородная кислота». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rf013 . ISBN 0471936235.
  10. ^ Карстен Mai, Хольгер Militz (2004). «Модификация древесины соединениями кремния. Неорганические соединения кремния и золь-гель системы: обзор». Древесная наука и технология . 37 (5): 339. DOI : 10.1007 / s00226-003-0205-5 .
  11. ^ https://www.mindat.org/min-1163.html
  12. ^ https://www.mindat.org/min-511.html
  13. ^ Крушевски, л., Fabiańska, MJ, Segit, T., Kusy Д., Motyliński, R., Ciesielczuk, J., Deput, E., 2020. углерод-азотные соединения, спирты, меркаптаны, Монотерпены, ацетаты, альдегиды, кетоны, SF6, PH3 и другие горючие газы в отвалах угледобычи в Верхнесилезском угольном бассейне (Польша) - повторное исследование с использованием подхода к внешней базе данных FTIR in situ. Sci. Всего Env., 698, 134274, DOI: 10.1016 / j.scitotenv.2019.134274
  14. ^ "CDC - Кремнефтористоводородная кислота - Международные карты химической безопасности - NIOSH" . Cdc.gov . Проверено 10 марта 2015 .
  15. ^ [1] Архивировано 22 октября 2012 года в Wayback Machine.