Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Гексаметилфосфорамид
Химическая структура HMPA
Трехмерная палочная модель HMPA
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Гексаметилфосфорный триамид [1]
Другие имена
Гексаметилфосфорамид
Hexametapol
ГМФА
Фосфорная трис (диметиламид) (не рекомендуется [1] )
НМРТ
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.010.595 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
  • InChI = 1S / C6H18N3OP / c1-7 (2) 11 (10,8 (3) 4) 9 (5) 6 / h1-6H3 проверитьY
    Ключ: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / C6H18N3OP / c1-7 (2) 11 (10,8 (3) 4) 9 (5) 6 / h1-6H3
    Ключ: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYAP
  • O = P (N (C) C) (N (C) C) N (C) C
Характеристики
C 6 H 18 N 3 O P
Молярная масса179,20 г / моль
Внешностьпрозрачная бесцветная жидкость [2]
Запахароматный, мягкий, аминоподобный [2]
Плотность1,03 г / см 3
Температура плавления 7,20 ° С (44,96 ° F, 280,35 К)
Точка кипения232,5 ° C (450,5 ° F, 505,6 K) CRC [3]
смешиваемый [2]
Давление газа0,03 мм рт. Ст. (4,0 Па) при 20 ° C [2]
Опасности
Основные опасностиПредполагаемый канцероген [2]
Паспорт безопасностиОксфордский паспорт безопасности материалов
точка возгорания 104,4 ° С (219,9 ° F, 377,5 К)
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
нет [2]
REL (рекомендуется)
Ca [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [ND] [2]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Гексаметилфосфорамид , часто сокращенно ГМФА , являются фосфорамидами (ый амид из фосфорной кислоты ) с формулой [(CH 3 ) 2 N] 3 PO. Эта бесцветная жидкость - полезный реагент в органическом синтезе .

Структура и реакционная способность [ править ]

HMPA представляет собой оксид высокоосновного гексаметилфосфористого триамида третичного фосфина (HMPT), P (NMe 2 ) 3 . Как и другие оксиды фосфина (например, оксид трифенилфосфина ), молекула имеет тетраэдрическое ядро ​​и связь P = O, которая сильно поляризована, со значительным отрицательным зарядом на атоме кислорода.

Соединения, содержащие связь азот- фосфор, обычно разлагаются соляной кислотой с образованием протонированного амина и фосфата.

Он растворяет щелочные металлы, образуя синие растворы, которые стабильны в течение нескольких часов. [4] В этих синих растворах присутствуют сольватированные электроны . [5]

Приложения [ править ]

HMPA - это специальный растворитель для полимеров , газов и металлоорганических соединений . Это улучшает селективность реакций литиирующего разбивая олигомеров из лития оснований , такие , как бутиллития . Поскольку HMPA избирательно сольватирует катионы, он ускоряет медленные реакции S N 2 за счет образования большего количества чистых анионов. Основные азотные центры в HMPA сильно координируются с Li + . [6]

HMPA является лигандом в полезных реагентах на основе комплексов пероксида молибдена , например, MoO (O 2 ) 2 (HMPA) (H 2 O) используется в качестве окислителя в органическом синтезе. [7]

Альтернативные реагенты [ править ]

Диметилсульфоксид часто можно использовать вместо HMPA в качестве сорастворителя. Оба являются сильными акцепторами водородных связей , а их атомы кислорода связывают катионы металлов . Другие альтернативы HMPA включают N , N' -тетраалкилмочевину DMPU (диметилпропиленмочевину) [8] [9] или DMI (1,3-диметил-2-имидазолидинон). [10] Триамид трипирролидинофосфорной кислоты (TPPA), как сообщается, является хорошим реагентом-заменителем для HMPA при восстановлении дииодидом самария [11] и в качестве добавки к основанию Льюиса во многих реакциях с участием кетилов самария . [12]

Токсичность [ править ]

HMPA является умеренно токсичным, но, как было показано, вызывает рак у крыс. [6] HMPA может разлагаться под действием соляной кислоты .

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b «Передний вопрос». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. С. P001 – P004. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ a b c d e f g h Карманное руководство NIOSH по химическим опасностям. «# 0321» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Хейнс, Уильям М. (2010). Справочник по химии и физике (91 изд.). Бока-Ратон, Флорида, США: CRC Press . п. 3-280. ISBN 978-1-43982077-3.
  4. ^ Luehrs, Dean C .; Кохут, Джон П. (1974). «Сольваты гексаметилфосфорамида солей щелочных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии . 36 (7): 1459–1460. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (74) 80605-6 .
  5. ^ Греммо, Норберто; Рэндлс, Джон Э.Б. (1974). «Сольватированные электроны в гексаметилфосфорамиде. Часть 1. - Электропроводность растворов щелочных металлов». Журнал химического общества, Труды Фарадея 1: Физическая химия в конденсированных фазах . 70 : 1480–1487. DOI : 10.1039 / F19747001480 .
  6. ^ а б Дикстра, RR (2001). «Триамид гексаметилфосфорной кислоты». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: John Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rh020 . ISBN 978-0471936237.
  7. ^ Дикман, Майкл Х .; Папа, Майкл Т. (1994). «Пероксо- и супероксокомплексы хрома, молибдена и вольфрама». Химические обзоры . 94 (3): 569–584. DOI : 10.1021 / cr00027a002 .
  8. ^ Mukhopadhyay, T .; Зеебах, Д. (1982). «Замена HMPT циклической мочевиной DMPU в качестве сорастворителя для высокореактивных нуклеофилов и оснований» . Helvetica Chimica Acta . 65 (1): 385–391. DOI : 10.1002 / hlca.19820650141 .
  9. ^ Бек, AK; Зеебах, Д. (2001). « N , N '-Диметилпропиленмочевина». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd366 . ISBN 978-0471936237.
  10. ^ Ло, Чи-Чу; Чао, Пей-Мин (1990). «Замена канцерогенного растворителя HMPA на DMI в синтезе половых феромонов насекомых». Журнал химической экологии . 16 (12): 3245–3253. DOI : 10.1007 / BF00982095 . PMID 24263426 . 
  11. ^ Макдональд, Крисс Э .; Рэмси, Джереми Д.; Сампселл, Дэвид Дж .; Батлер, Джули А.; Чеккини, Майкл Р. (2010). «Триамид трипирролидинофосфорной кислоты в качестве активатора восстановления дииодида самария». Органические буквы . 12 (22): 5178–5181. DOI : 10.1021 / ol102040s . PMID 20979412 . 
  12. ^ Берндт, Матиас; Хёлеманн, Александра; Нирманн, Андре; Бенц, Кристоф; Циммер, Райнхольд; Рейссиг, Ханс-Ульрих (2012). «Замена HMPA в дийодиде самария стимулировала циклизации и реакции литийорганических соединений». Европейский журнал органической химии . 2012 (7): 1299–1302. DOI : 10.1002 / ejoc.201101830 . ISSN 1099-0690 . Триамид триамид трипирролидинофосфорной кислоты (TPPA) может заменить канцерогенный HMPA в качестве основной добавки Льюиса во многих реакциях с участием кетилов самария. В большинстве случаев выходы и селективности циклизации (гет) арильных, алкенильных и алкинилкетонов близки. 

Внешние ссылки [ править ]

  • «Гексаметилфосфорамид CAS № 680-31-9» (PDF) . Отчет о канцерогенных веществах (12-е изд.). Национальная программа токсикологии, Министерство здравоохранения и социальных служб. 2011 г.
  • «Гексаметилфосфорамид» . Карманный справочник NIOSH по химической опасности . Центры по контролю и профилактике заболеваний, Департамент здравоохранения и социальных служб. 2011 г.
  • Индекс Мерк . 4761 (12-е изд.).