Гипонитрит

В химии , hyponitrite может относиться к анионной N
₂О^2-
₂([ON = NO] ²⁻ ), или к любому ионному соединению, которое его содержит. В органической химии он может также относиться к группе -O-N = N-O- или любому органическому соединению с общей формулой R ¹ -O-N = N-O-R ² , где R ¹ и R ² являются органические группы. ^[1] Такие соединения можно рассматривать как соли и сложные эфиры соответственно азотистой кислоты H
₂N
₂О
₂ или HON = NOH.

Кислоты hyponitrite представляет собой ионное соединение с анионом HN
₂О^-
₂([HON = NO] ^- ).

Гипонитрит-ион [ править ]

Гипонитрит проявляет цис-транс-изомерию . ^[2]

Транс ( Е ) форма , как правило , находится в hyponitrite солей , таких как hyponitrite натрия ( Na
₂N
₂О
₂) и гипонитрита серебра (I) ( Ag
₂N
₂О
₂).

Также может быть получена цис ( Z ) форма гипонитрита натрия, и она более реактивна, чем транс- форма. ^[2] цис hyponitrite анион почти плоские и почти симметрично, с длиной около 140 м для N-O связи и 120 часов для N-N св зь, и O-N-N углов от около 119 °. ^[3]

Реакции [ править ]

Ионы гипонитрита могут действовать как бидентатный лиганд либо в мостиковом, либо в хелатирующем режиме. В красной биядерной форме хлорида нитрозилпентамминкобальта (III), [Co (NH ₃ ) ₅ NO] Cl _2, имеется мостиковая цис- гипонитритная группа . ^[4]

Гипонитрит может действовать как восстанавливающий агент, например, восстанавливающий йод : ^[4]

N
₂О^2-
₂+ 3 я
₂+ 3 часа
₂O → НЕТ^-
₃+ НЕТ^-
₂ + 6 привет

Эфиры гипонитрита [ править ]

Органические транс- гипонитриты R ¹ -O-N = N-O-R ² могут быть получены реакцией транс- гипонитрита серебра (I) Ag
₂N
₂О
₂с различными алкилгалогенидами . Например, реакция с трет- бутилхлоридом дает транс- ди- трет- бутилгипонитрит. ^[5]^[6]^[7]^[8]

Другие алкильные радикалы, описанные в литературе, включают этил , ^[9] и бензил . ^[10]^[11]^[12] Эти соединения могут быть источником алкоксильных радикалов . ^[13]

См. Также [ править ]

Другие оксоанионы азота включают

нитрат , NO^-
₃
нитрит , NO^-
₂
пероксонитрит , (пероксинитрит), OONO ^-
пероксонитрат , HNO^-
₄
триоксодинитрат , (гипонитрат), [ON = NO ₂ ] ^2–
нитроксилат , [O ₂ N-NO ₂ ] ^4-
ортонитрат , НЕТ^3-
₄
динитрамид , [O ₂ N-N-NO ₂ ] ^-
нитрозилгипонитрит , [ONNONO] ^-

Ссылки [ править ]

^ MN Hughes (1968), «Гипонитриты». Ежеквартальные обзоры химического общества, том 22, выпуск 1, страницы 1–13. DOI : 10.1039 / QR9682200001 .
^ a b Эгон Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
^ Клаус Фельдманн, Мартин Янсен (1996), « цис- гипонитрит натрия - новый препаративный путь и анализ кристаллической структуры». Angewandte Chemie International Edition на английском языке, том 35, выпуск 15, страницы 1728–1730. DOI : 10.1002 / anie.199617281 .
^ a b Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
^ Навамони Арулсами; Д. Скотт Боле; Джером А. Имониджи; Элизабет С. Саган (2000). «Корреляция геометрии структуры E / Z продукта и O / O по сравнению с O / N региоселективностью в диалкилировании гипонитрита». Варенье. Chem. Soc. 122 (23): 5539–5549. DOI : 10.1021 / ja994261o .
↑ Х. Кифер и Т. Г. Трейлор (1966), Tetrahedron Lett., Стр. 6163.
↑ RL Huang, TW Lee и SH Ong (1969), J. Chem. Soc. C, стр. 40.
^ RC Neuman и RJ Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., Том 92, стр. 2440.
^ JR Partington и CC Shah (1932), J. Chem. Soc., Стр. 2589.
^ JB Sousa и SK Ho (1961), J. Chem. Soc., Стр. 1788.
↑ JB Sousa и SK Ho (1960), Nature, том 186, стр. 776.
^ NH Ray (1960), J. Chem. Soc., Стр. 4023.
^ Крейг А. Огл; Стивен В. Мартин; Майкл П. Дзиобак; Марек В. Урбан; Дж. Дэвид Менденхолл (1983). «Скорости разложения, синтез и спектральные свойства ряда алкилгипонитритов». J. Org. Chem. 48 (21): 3728–3733. DOI : 10.1021 / jo00169a023 .

[hugh-1] MN Hughes (1968), «Гипонитриты». Ежеквартальные обзоры химического общества, том 22, выпуск 1, страницы 1–13. DOI : 10.1039 / QR9682200001 .

[Wiberg&Holleman-2] Эгон Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN 0-12-352651-5

[feld-3] Клаус Фельдманн, Мартин Янсен (1996), « цис- гипонитрит натрия - новый препаративный путь и анализ кристаллической структуры». Angewandte Chemie International Edition на английском языке, том 35, выпуск 15, страницы 1728–1730. DOI : 10.1002 / anie.199617281 .

[Greenwood-4] Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.

[5] Навамони Арулсами; Д. Скотт Боле; Джером А. Имониджи; Элизабет С. Саган (2000). «Корреляция геометрии структуры E / Z продукта и O / O по сравнению с O / N региоселективностью в диалкилировании гипонитрита». Варенье. Chem. Soc. 122 (23): 5539–5549. DOI : 10.1021 / ja994261o .

[kiefer-6] Х. Кифер и Т. Г. Трейлор (1966), Tetrahedron Lett., Стр. 6163.

[huang-7] RL Huang, TW Lee и SH Ong (1969), J. Chem. Soc. C, стр. 40.

[neuman-8] RC Neuman и RJ Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., Том 92, стр. 2440.

[partin-9] JR Partington и CC Shah (1932), J. Chem. Soc., Стр. 2589.

[sousa1-10] JB Sousa и SK Ho (1961), J. Chem. Soc., Стр. 1788.

[sousa2-11] JB Sousa и SK Ho (1960), Nature, том 186, стр. 776.

[ray-12] NH Ray (1960), J. Chem. Soc., Стр. 4023.

[13] Крейг А. Огл; Стивен В. Мартин; Майкл П. Дзиобак; Марек В. Урбан; Дж. Дэвид Менденхолл (1983). «Скорости разложения, синтез и спектральные свойства ряда алкилгипонитритов». J. Org. Chem. 48 (21): 3728–3733. DOI : 10.1021 / jo00169a023 .

[1]