Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с бромистого метила )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Бромметан
Стерео, скелетная формула бромметана со всеми добавленными атомами водорода в явном виде
Модель шарика и ручки из бромметана
Модель заполнения пространства бромметана
Имена
Название ИЮПАК
Бромметан [1]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
1209223
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.740 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-813-2
916
КЕГГ
MeSHметил + бромид
Номер RTECS
  • PA4900000
UNII
Номер ООН1062
  • InChI = 1S / CH3Br / c1-2 / h1H3 проверятьY
    Ключ: GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • CBr
Характеристики
C H 3 Br
Молярная масса94,939  г · моль -1
ПоявлениеБесцветный газ [2]
ЗапахХлороформоподобный
Плотность3,97  кг / м 3 (газ, 0  ° C) [2]
1,72  г / мл (жидкость, 4 ° C) [2]
Температура плавления-93,66 ° С (-136,59 ° F, 179,49 К) [2]
Точка кипения4,0 ° С (39,2 ° F, 277,1 К) [2]
Растворимость в воде
17,5  гл -1 [2]
журнал P1.3
Давление газа190  кПа (при 20 ° C, 68 ° F)
Магнитная восприимчивость (χ)
−42,8 · 10 −6  см 3 · моль −1
Термохимия
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 )
−35,1  -  −33,5  кДж · моль −1
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Положения об опасности GHS
H301 , H315 , H319 , H331 , H335 , H341 , H373 , H400 , H420
Меры предосторожности GHS
Р201 , Р202 , Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р281 , Р301 + 310 , P302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P311 , P312 , P314 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P391 , P403 + 233
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
1
0
точка возгорания194 ° С (381 ° F, 467 К) [2]
самовоспламенения температуру
535 ° С (995 ° F, 808 К) [2]
Пределы взрываемости10–16% [3]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
ЛК 50 ( средняя концентрация )
  • 1200  частей на миллион (мышь, 1  час)
  • 7316  частей на миллион (кролик, 30  мин)
  • 2833  частей на миллион (крыса, 1  час)
  • 302  частей на миллион (крыса, 8  часов)
  • 390  частей на миллион (мышь, 9  часов) [4]
LC Lo ( самый низкий опубликованный )
300  частей на миллион (морская свинка, 9  часов) [4]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
C 20  частей на миллион (80  мг / м 3 ) [кожа] [3]
REL (рекомендуется)
Ca [3]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [250  частей на миллион] [3]
Родственные соединения
Родственные алканы
  • Бромиодметан
  • Бромэтан
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Бромметан , широко известный как бромистый метил , представляет собой броморганическое соединение с формулой C H 3 Br . Этот негорючий газ без цвета, запаха и запаха производится как промышленным, так и биологическим способом. Он имеет четырехгранную форму и является признанным химическим веществом, разрушающим озоновый слой . Он широко использовался в качестве пестицида, пока в начале 2000-х годов его использование не было прекращено в большинстве стран. [5]

Возникновение и изготовление [ править ]

Бромметан происходит как из природных, так и из человеческих источников. По оценкам, в океане морские организмы производят 56 000 тонн ежегодно. [6] Он также производится в небольших количествах некоторыми наземными растениями, такими как члены семейства Brassicaceae . Он производится для сельскохозяйственного и промышленного назначения путем обработки метанола с бромом в присутствии серы или сульфид водорода: [5]

6 CH 3 OH + 3 Br 2 + S → 6 CH 3 Br + 2 H 2 O + H 2 SO 4

Использует [ редактировать ]

В 1999 году во всем мире ежегодно использовалось примерно 71 500 тонн синтетического бромистого метила. [7] 97% этой оценки было использовано для фумигации , а 3% было использовано для производства других продуктов. Более того, 75% потребления приходилось на развитые страны, во главе с США (43%) и Европой (24%). Азия и Ближний Восток в сумме использовали 24%, тогда как Латинская Америка и Африка имели самый низкий уровень использования - 9%. [7]

Маркировка ISPM 15 на поддоне из Китая. МБ указывает , что древесина была фумигации с помощью бромистого метила , чтобы убить вредителей.

До тех пор, пока его производство и использование не было ограничено Монреальским протоколом , бромметан широко применялся в качестве стерилизатора почвы , в основном для производства семян, но также и для некоторых культур, таких как клубника [8] и миндаль . В коммерческом крупномасштабном производстве семян монокультур , в отличие от растениеводства, жизненно важно избегать заражения сельскохозяйственных культур нетипичными семенами того же вида. Следовательно, селективные гербициды использовать нельзя. Хотя бромметан опасен, он значительно безопаснее и эффективнее некоторых других стерилизаторов почвы. Его потеря для семеноводческой промышленности привела к изменениям в культурных традициях, в которых все больше полагались настерилизация почвы паром , механическая обработка почвы и периоды пара . Бромметан также использовался в качестве фумиганта общего назначения для уничтожения различных вредителей, включая крыс и насекомых. Бромметан обладает плохими фунгицидными свойствами. Бромметан является единственным разрешенным фумигантом (термическая обработка - только другой вариант) в соответствии с правилами ISPM 15 при экспорте твердой деревянной упаковки (поддоны для вилочных погрузчиков, ящики, распорки) в страны, соответствующие требованиям ISPM 15. Бромметан используется для подготовки полей для гольфа, в частности, для борьбы с травой Бермудских островов . Монреальский протокол предусматривает постепенный отказ от использования бромметана.

Бромметан также является прекурсором при производстве других химикатов в качестве метилирующего агента. [5]

Бромметан когда-то использовался в специальных огнетушителях до появления менее токсичных галонов, поскольку он не проводит электричество и не оставляет следов. Он использовался в основном для электрических подстанций, военных самолетов и других промышленных опасностей. Он никогда не был так популярен, как другие средства, из-за его высокой стоимости и токсичности. Бромметан использовался с 1920-х по 1960-е годы и продолжал использоваться в системах пожаротушения авиационных двигателей до конца 1960-х годов.

Подборка бромметановых огнетушителей с хранимым давлением, 1930-40-е годы, Великобритания

Регламент [ править ]

Бромметан легко фотолизируется в атмосфере с выделением радикалов брома, которые гораздо более разрушительны для стратосферного озона, чем хлор. Таким образом, он подлежит поэтапному отказу от Монреальского протокола 1987 года по озоноразрушающим веществам .

Лондонская поправка 1990 года добавила бромметан в список ОРВ, которые должны быть ликвидированы. В 2003 году Глобальный экологический фонд утвердил средства для совместного проекта ЮНЕП и ПРООН по поэтапному отказу от бромистого метила в семи странах Центральной Европы и Центральной Азии, который должен был завершиться в 2007 году [9].

Альтернативы [ править ]

В настоящее время в сельском хозяйстве используются альтернативы бромметану, и в настоящее время разрабатываются другие альтернативы, включая оксид пропилена и фурфурол . [10]

Австралия [ править ]

В Австралии бромметан является предпочтительным фумигантом Министерства сельского хозяйства и водных ресурсов для большинства органических товаров, импортируемых в Австралию. [11] Департамент проводит сертификацию фумигации бромистым метилом для отечественных и зарубежных фумигаторов, которые затем могут фумигировать контейнеры, предназначенные для Австралии. Список альтернативных фумигантов доступен для товаров, импортируемых из Европы (в так называемой базе данных BICON), где фумигация бромистым метилом запрещена. [12] В качестве альтернативы, департамент разрешает фумигацию контейнеров из Европы бромистым метилом по прибытии в Австралию.

Новая Зеландия [ править ]

В Новой Зеландии бромметан используется в качестве фумиганта для цельных бревен, предназначенных на экспорт. Экологические группы и Партия зеленых выступают против его использования. [13] [14] В мае 2011 года Управление по управлению экологическими рисками (ERMA) ввело новые правила для его использования, которые ограничивают уровень воздействия фумиганта на население, устанавливают минимальные буферные зоны вокруг участков фумигации, обеспечивают уведомление близлежащих жителей и требуют пользователи должны следить за качеством воздуха во время фумигации и ежегодно отчитываться в ERMA. К 2021 году во всех фумигациях бромистого метила должна использоваться технология повторного улавливания [15].

Соединенные Штаты [ править ]

В США бромметан регулируется как пестицид в соответствии с Федеральным законом об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA; 7 USC 136 et seq.) И как опасное вещество в соответствии с Законом о сохранении и восстановлении ресурсов (RCRA; 42 USC 6901 et seq. .) и подчиняется требованиям к отчетности в соответствии с Законом о чрезвычайном планировании и праве сообщества на информацию (EPCRA; 42 USC 11001 et seq.). Закон США о чистом воздухе (CAA; 42 USC 7401 et seq.). Поправка 1998 года (PL 105-178, раздел VI) согласовала дату прекращения действия Закона о чистом воздухе с датой Монреальского протокола. [16] [17]В то время как Монреальский протокол жестко ограничил использование бромметана на международном уровне, Соединенные Штаты успешно лоббировали исключения в отношении важнейших видов применения. [18] Исключения в отношении критически важного использования позволяют Соединенным Штатам продолжать использовать MeBr до тех пор, пока он не будет полностью прекращен где-то в 2017 году. [19]

В 2004 году в Калифорнии было применено более 7 миллионов фунтов бромметана. Применения включают выращивание томатов, клубники и декоративных кустарников, а также фумигацию продуктов из ветчины / свинины. Исключением также является обработка упаковки из цельного дерева (поддоны для вилочных погрузчиков, ящики, распорки) и упакованных товаров, экспортируемых в страны ISPM 15 (включая Канаду в 2012 году).

Чили [ править ]

Поэтапно отказался от использования в традиционном сельском хозяйстве в 2015 году, за исключением 100% чистого состава, который продолжает использоваться и в основном используется для карантинной борьбы с вредителями и перед отгрузкой в ​​экспортной отрасли фруктов. [20]

Воздействие на здоровье [ править ]

ИК спектр бромметана.

Кратковременное воздействие высоких концентраций и продолжительное вдыхание более низких концентраций проблематично. [21] Уровни воздействия, приводящие к смерти, варьируются от 1600 до 60 000 ppm, в зависимости от продолжительности воздействия (для сравнения, уровни воздействия от 70 до 400 ppm монооксида углерода охватывают тот же спектр болезни / смерти). Концентрации в диапазоне 60 000 частей на миллион могут быть немедленно смертельными, в то время как токсические эффекты могут проявляться при длительном воздействии концентраций значительно ниже 1000 частей на миллион.

«ПДК – TWA на уровне 1 ppm (3,89 мг / м3) рекомендуется для профессионального воздействия бромистого метила» - ACGIH, 8-часовое средневзвешенное значение. Непосредственно опасная для жизни или здоровья концентрация, разработанная NIOSH: «Пересмотренный IDLH для бромистого метила составляет 250 ppm на основании данных об острой ингаляционной токсичности у людей [Clarke et al. 1945]. Это может быть консервативным значением из-за отсутствия соответствующей острой токсичности данные для рабочих, подвергшихся воздействию концентраций выше 220 ppm. [Примечание: NIOSH в рамках своей канцерогенной политики рекомендует носить «самые защитные» респираторы от бромистого метила при любой обнаруживаемой концентрации.] «Определяемая концентрация с помощью Drager Tube составляет 0,5 ppm.

Наибольшую озабоченность вызывают респираторные, почечные и неврологические эффекты.

Для обработки деревянной упаковки требуется концентрация до 16 000 частей на миллион.

NIOSH считает бромистый метил потенциальным профессиональным канцерогеном в соответствии с политикой OSHA в отношении канцерогенов [29 CFR 1990]. «Метилбромид показал значительную зависимость доза-реакция с риском рака простаты». [22]

Чрезмерное воздействие [ править ]

Выражение токсичности после воздействия может включать в себя скрытый период в несколько часов, за которым следуют такие признаки, как тошнота , боль в животе, слабость, спутанность сознания, отек легких и судороги. Людям, пережившим острую фазу, часто требуется длительное выздоровление. Стойкие неврологические расстройства, такие как астения , когнитивные нарушения, оптическая атрофия и парестезия , часто наблюдаются после отравления средней и тяжелой степени. Концентрации в крови или моче неорганического бромида, метаболита бромметана, полезны для подтверждения диагноза отравления у госпитализированных пациентов или для помощи в судебно-медицинском расследовании случая смертельной передозировки. [23]

См. Также [ править ]

  • Список высокотоксичных газов  - статья со списком в Википедии
  • Бромэтан
  • Бромпропан (значения)
  • Бромбутан
  • Бромпентан
  • Бромгексан

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Бромистый метил - Резюме Соединения" . PubChem Compound . США: Национальный центр биотехнологической информации. 26 марта 2005 г. Опознание . Проверено 26 февраля 2012 .
  2. ^ a b c d e f g h Запись в базе данных веществ GESTIS Института безопасности и гигиены труда
  3. ^ a b c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0400» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ a b «Бромистый метил» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ a b c Дагани, MJ; Барда, HJ; Беня, TJ; Сандерс, округ Колумбия "Соединения брома". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a04_405 .
  6. ^ Gribble, GW (1999). «Разнообразие встречающихся в природе броморганических соединений». Обзоры химического общества . 28 (5): 335–346. DOI : 10.1039 / a900201d .
  7. ^ a b «На пути к поэтапному отказу от бромистого метила: Справочник для национальных органов по озону» . ЮНЕП. 1 августа 1999 года Архивировано из оригинала на 2011-07-16.
  8. ↑ Земляника висит на волоске , CEN (8 июня 2015 г.)
  9. ^ «Информация о коммерчески проверенных альтернативных технологиях бромистого метила» . ЮНЕП. 14 сентября 2009 года Архивировано из оригинала на 2011-07-16.
  10. ^ «Защита озонового слоя | Агентство по охране окружающей среды США» . epa.gov . Проверено 27 сентября 2018 .
  11. ^ «Метил бромид - вопросы и ответы» . Департамент сельского хозяйства и водных ресурсов . Проверено 3 ноября 2013 .[ постоянная мертвая ссылка ]
  12. ^ «Метил бромид - вопросы и ответы» . отделение. Архивировано из оригинала на 2013-07-08 . Проверено 21 февраля 2011 .
  13. ^ "Угроза бромистого метила снова в Пиктоне" . Стражи Звуков . Проверено 2 февраля 2009 .
  14. ^ Kedgley, Сью (2008-02-02). «Жителям Пиктона нужна защита от ядовитых паров: зелень» . Партия зеленых. Архивировано из оригинала на 2009-02-05 . Проверено 2 февраля 2009 .
  15. ^ «Новые правила для фумигации бромистого метила» . Орган по управлению экологическими рисками . Проверено 7 июня 2011 .[ постоянная мертвая ссылка ]
  16. ^ «Поэтапный отказ от метилбромида» . Агентство по охране окружающей среды США. Архивировано из оригинала на 2009-10-17 . Проверено 28 октября 2009 .
  17. ^ Отчет CRS для Конгресса: Сельское хозяйство: Глоссарий терминов, программ и законов, издание 2005 г. - Код заказа 97-905 Архивировано 10 августа 2011 г., в Wayback Machine
  18. ^ Brian Gareau (29 января 2013). От предосторожности к прибыли: современные вызовы охране окружающей среды в Монреальском протоколе . Издательство Йельского университета. С. 232–. ISBN 978-0-300-17526-4.
  19. ^ «Информация об исключении критического использования» . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 21 февраля 2015 .
  20. ↑ Решение XVII / 29: Несоблюдение Монреальского протокола Чили. Секретариат Программы Организации Объединенных Наций по окружающей среде по озону, http://montreal-protocol.org/publications/mp_handbook/Section_2_Decisions/Article_8/decs-non-compliance/Decision_XVII-29.shtml
  21. ^ Muir, GD (ed.) 1971, Опасности в химической лаборатории , Королевский институт химии, Лондон.
  22. ^ "Исследование здоровья сельского хозяйства" . aghealth.org . Проверено 27 сентября 2018 .
  23. ^ Р. Базельт, Распоряжение токсичными лекарствами и химическими веществами у человека , 8-е издание, Биомедицинские публикации, Фостер-Сити, Калифорния, 2008, стр. 982-984.

Внешние ссылки [ править ]

  • Химические альтернативы сельскохозяйственному использованию бромистого метила
  • Биологические, химические и практические альтернативы сельскохозяйственному использованию бромистого метила .
  • Технические данные по бромистому метилу - Национальный информационный центр по пестицидам
  • Общий информационный бюллетень по бромистому метилу - Национальный информационный центр по пестицидам
  • Профиль информации о пестицидах бромистого метила - Расширенная сеть токсикологии
  • Международная карта химической безопасности 0109
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0400» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  • Национальный институт исследований и безопасности (1992 год). " Бромметан. " Фич toxicologique п ° 67 . Париж: INRS. (На французском)
  • Сводные данные и оценки IARC Vol. 71 (1999)
  • Запрещенный пестицид в нашей почве
  • Паспорт безопасности материалов в Оксфордском университете
  • Токсикологический профиль
  • Критерии гигиены окружающей среды 166
  • Документ OECD SIDS
  • EPA 2010 Заявки на исключение в отношении критически важных видов использования
  • ChemSub Online (бромистый метил, бромметан) .
  • Губернатор сообщил, что семья Дел. Отравлена ​​бромистым метилом в Карибском бассейне в тяжелом состоянии - 2 июля 2015 г.
  • Компании Terminix осуждены за применение пестицидов с ограниченным использованием в жилых помещениях на Виргинских островах США - 20 ноября 2017 г.
  • Управляющий филиала Термикс на Виргинских островах признал себя виновным по четырем пунктам обвинения в незаконном применении пестицидов с ограниченным использованием в многоквартирных домах на Виргинских островах США - 17 сентября 2018 г.