В области органической химии , А.Н. ортоэфир является функциональной группой , содержащая три алкокси - группы , присоединенной к одному атому углерода, то есть с общей формулой RC (OR ') 3 . Ортоэфиры можно рассматривать как продукты исчерпывающего алкилирования нестабильных ортокарбоновых кислот, и именно от них происходит название «ортоэфир». Примером является этилортоацетат , CH 3 C (OCH 2 CH 3 ) 3 , более правильно известный как 1,1,1-триэтоксиэтан. Ортоэфиры используются в органическом синтезе в качестве защитных групп. для сложных эфиров.
Синтез [ править ]
Ортоэфиры могут быть получены по реакции Пиннера , в которой нитрилы реагируют со спиртами при кислотном катализе:
- RCN + 3 R′OH → RC (OR ′) 3 + NH 3
Реакции [ править ]
Гидролиз [ править ]
Ортоэфиры легко гидролизуются в слабой водной кислоте с образованием сложных эфиров :
- RC (OR ′) 3 + H 2 O → RCO 2 R ′ + 2 R′OH
Например, триметилортоформиат CH (OCH 3 ) 3 может быть гидролизован (в кислых условиях) до метилформиата и метанола ; [1] и может быть дополнительно гидролизован (в щелочных условиях) до солей муравьиной кислоты и метанола. [2]
Перестановка Джонсона – Клейзена [ править ]
Перегруппировки Джонсонов-Клайзена является реакцией аллилового спирта с ортоэфиром , содержащим deprotonatable альфа - углерод (например , триэтилортоацетат ) с получением у, б-ненасыщенные сложного эфира . [3]
Синтез альдегида Бодру-Чичибабина [ править ]
В синтезе альдегида Бодру-Чичибабина ортоэфир реагирует с реактивом Гриньяра с образованием альдегида ; это пример реакции формилирования .
Используйте [ редактировать ]
Как защитная группа [ править ]
И триметилортоацетат, и триэтилортоацетат являются обычно используемыми реагентами в органической химии . Другим примером является бициклическим ОВО защитную группу (4-метил-2,6,7-три O xa- б icyclo [2.2.2] о CTAN-1-ил) , который образуется в результате действия (3-methyloxetan-3 -ил) метанол на активированных карбоновых кислотах в присутствии кислот Льюиса и был разработан Элиасом Джеймсом Кори . Группа является стабильной по отношению к основанию и может быть отщеплена в две стадии в мягких условиях, слабокислый гидролиз дает сложный эфир трис (гидроксиметил) этана, который затем отщепляют, используя, например, водный раствор карбоната. [4]
В химии полимеров [ править ]
В химии полимеров ортоэфиры используются в полиортоэфирах и в расширяющихся мономерах .
См. Также [ править ]
- Ацеталь - C (OR) 2 R 2
- Ортокарбонат - C (OR) 4 .
Ссылки [ править ]
- ^ Клейден, Джонатан ; Гривс, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 345. ISBN 978-0-19-850346-0.
- ^ Заявка на патент США 20070049501, Сайни; Раджеш К .; и Savery; Карен, 1 марта 2007 г.
- ^ Джонсон, Уильям Саммер; Вертеманн, Люциус .; Бартлетт, Уильям Р .; Brocksom, Тимоти Дж .; Ли, Цунг-Ти .; Фолкнер, Д. Джон .; Петерсен, Майкл Р. (февраль 1970 г.). «Простая стереоселективная версия перегруппировки Клейзена, приводящая к транс-тризамещенным олефиновым связям. Синтез сквалена». Журнал Американского химического общества . 92 (3): 741–743. DOI : 10.1021 / ja00706a074 .
- ^ Kocienski, Philip J. (2005). Охраняющие группы (3-е изд.). Штутгарт: Тиме. ISBN 978-3-13-135603-1.
