Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с Ортофенантролина )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Фенантролин
1,10-фенантролин
Образец 1,10-фенантролина
Имена
Предпочтительное название IUPAC
1,10-фенантролин [1]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
126461
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.000.572 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-629-2
  • моногидрат: 627-114-9
4040
КЕГГ
Номер RTECS
  • SF8300000
UNII
Номер ООН2811
  • InChI = 1S / C12H8N2 / c1-3-9-5-6-10-4-2-8-14-12 (10) 11 (9) 13-7-1 / h1-8H проверятьY
    Ключ: DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • InChI = 1 / C12H8N2 / c1-3-9-5-6-10-4-2-8-14-12 (10) 11 (9) 13-7-1 / h1-8H
    Ключ: DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYAW
  • c1cc2ccc3cccnc3c2nc1
  • моногидрат: C1 = CC2 = C (C3 = C (C = CC = N3) C = C2) N = C1.O
Характеристики
C 12 H 8 N 2
Молярная масса180,21 г / моль
Появлениебесцветные кристаллы
Плотность1,31 г / см 3
Температура плавления118,56 ° С (245,41 ° F, 391,71 К) [2]
Точка кипения409,2 [2]
Растворимость в воде
высокий [2]
Растворимость в других растворителяхацетон, этанол [2]
Кислотность (p K a )4,84 (фенН + ) [3]
Опасности
Основные опасностимягкий нейротоксин, сильный нефротоксин и мощное мочегонное средство
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Положения об опасности GHS
H301 , H400 , H410
Меры предосторожности GHS
P264 , P270 , P273 , P301 + 310 , P321 , P330 , P391 , P405 , P501
Родственные соединения
Родственные соединения
2,2'-бипиридин
ферроин
фенантрен
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Фенантролин ( фен ) представляет собой гетероциклическое органическое соединение . Это белое твердое вещество, растворимое в органических растворителях. Он используется в качестве лиганда в координационной химии , образуя прочные комплексы с большинством ионов металлов. [4] [5] Он часто продается в виде моногидрата.

Синтез [ править ]

Фенантролина могут быть получены с помощью двух последовательных реакций Скраупа из глицерина с о -phenylenediamine , катализируется серной кислоты и окисляющего агента, традиционно водной мышьяком кислоты или нитробензола . [6] Дегидратация глицерина дает акролеин, который конденсируется с амином с последующей циклизацией.

Координационная химия [ править ]

По своим координационным свойствам фенантролин похож на 2,2'-бипиридин (bipy), но связывает металлы более прочно, поскольку хелатирующие доноры азота предварительно организованы. Однако фенантролин является более слабым донором, чем bipy. [7]

Известно много гомолептических комплексов. Особенно хорошо изучен [Fe (phen) 3 ] 2+ , называемый « ферроин ». Его использовали для фотометрического определения Fe (II). [8] Он используется как индикатор окислительно-восстановительного потенциала со стандартным потенциалом +1,06 В. Восстановленная форма железа имеет темно-красный цвет, а окисленная форма - светло-голубой. [9] Розовый комплекс [Ni (phen) 3 ] 2+ был разделен на его Δ- и Λ-изомеры. [10] Медь (I) образует люминесцентный [Cu (phen) 2 ] + . [11] [12]

Биоинорганическая химия [ править ]

Биоактивность аналога ферроина [Ru (phen) 3 ] 2+ давно известна. [13]

1,10-фенантролина является ингибитором из metallopeptidases , с одним из первых наблюдаемых случаев сообщались в карбоксипептидазах А. [14] Ингибирование фермента происходит путем удаления и комплексообразованием иона металла , необходимый для каталитической активности, в результате чего неактивный апофермента. 1,10-Фенантролин нацелен в основном на металлопептидазы цинка с гораздо более низким сродством к кальцию. [15]

Связанные фен-лиганды [ править ]

В качестве лигандов были исследованы различные замещенные производные фен. [12] Заместители в положениях 2,9 обеспечивают защиту присоединенного металла, ингибируя связывание нескольких эквивалентов фенантролина. Сам фен образует комплексы типа [M (phen) 3 ] Cl 2 при обработке дигалогенидами металлов (M = Fe, Co, Ni). Напротив, неокупроин и батокупроин образуют комплексы 1: 1, такие как [Ni (нео / бато-купроин) Cl 2 ] 2 . [16]

Основности 1,10-фенантролинов и 2,2'-бипиридина [17]
лигандpK aкомментарий / альт. названиеиллюстрация
1,10-фенантролин4,86фен
Нумерация производных 1,10-фенантролина.
2,2'-бипиридин4,30менее основной, чем фен
5-нитро-1,10-фенантролин3,57
2,9-диметил-1,10-фенантролиннеизвестныйнеокупроин
4,7-диметил-1,10-фенантролин5,97
4,7-дифенил-1,10-фенантролиннеизвестныйбатофенантролин
5,6-диметил-1,10-фенантролин5.20
3,4,7,8-тетраметилфенантролин6,313,4,7,8-Me 4 фен
4,7-диметокси-1,10-фенантролин6,454,7- (MeO) 2 фен [18]

В качестве индикатора для алкиллитиевых реагентов [ править ]

Алкиллитиевые реагенты образуют с фенантролином сильно окрашенные производные. Содержание алкиллития в растворах может быть определено обработкой таких реагентов небольшими количествами фенантролина (около 1 мг) с последующим титрованием спиртами до бесцветной конечной точки . [19] Реагенты Гриньяра можно титровать аналогичным образом. [20]

См. Также [ править ]

  • Ферроин  - Комплекс Fe 2+ орто-фенантролином

Ссылки [ править ]

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 211. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ а б в г Хейнс, стр. 3,444
  3. ^ Хейнс, стр. 5,95
  4. ^ Luman, CR и Castellano, FN (2003) «Фенантролиновые лиганды» в комплексной координационной химии II. Эльзевир. ISBN 978-0-08-043748-4 . 
  5. ^ Sammes, Питер G .; Яхиоглу, Гохан (1994). «1,10-фенантролин: универсальный лиганд». Обзоры химического общества . 23 (5): 327. DOI : 10.1039 / cs9942300327 .
  6. ^ Halcrow, Барбара Е .; Кермак, Уильям О. (1946). «43. Попытки найти новые противомалярийные средства. Часть XXIV. Производные о-фенантролина (7: 8: 3 ′: 2′-пиридохинолин)». J. Chem. Soc. : 155–157. DOI : 10.1039 / jr9460000155 . PMID 20983293 . 
  7. ^ Дэн, Цяоцяо; Хюинь, Хан Винь (2017). «Единый электронный параметр лиганда на основе спектроскопии ЯМР 13C N-гетероциклических карбеновых комплексов». Сделки Дальтона . 46 (3): 614–627. DOI : 10.1039 / C6DT04222H . PMID 27924321 . 
  8. Перейти ↑ Belcher R (1973). «Применение хелатных соединений в аналитической химии». Чистая и прикладная химия . 34 : 13–27. DOI : 10,1351 / pac197334010013 . S2CID 44054260 . 
  9. ^ Беллер, Великобритания; Ленте, Великобритания; Фабиан, Индиана (2010). "Центральная роль моно-N-оксида фенантролина в реакциях разложения трис (1,10-фенантролин) комплексов железа (II) и -железа (III)". Неорганическая химия . 49 (9): 3968–3970. DOI : 10.1021 / ic902554b . PMID 20415494 . 
  10. ^ Джордж Б. Кауфман ; Ллойд Т. Такахаши (1966). Разрешение иона трис- (1,10-фенантролин) никеля (II) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 5 . С. 227–232. DOI : 10.1002 / 9780470132395.ch60 . ISBN 9780470132395.
  11. ^ Armaroli N (2001). "Фотоактивные моно- и полиядерные Cu (I) -фенантролины. Жизнеспособная альтернатива Ru (Ii) -Полипиридинам?". Обзоры химического общества . 30 (2): 113–124. DOI : 10.1039 / b000703j .
  12. ^ a b Палленберг AJ; Koenig KS; Барнхарт DM (1995). «Синтез и характеристика некоторых комплексов фенантролина меди (I)». Неорг. Химия . 34 (11): 2833–2840. DOI : 10.1021 / ic00115a009 .
  13. ^ Дуайер, FP; Gyarfas, Eleonora C .; Роджерс, WP; Кох, Джудит Х. (1952). «Биологическая активность сложных ионов». Природа . 170 (4318): 190–191. Bibcode : 1952Natur.170..190D . DOI : 10.1038 / 170190a0 . PMID 12982853 . S2CID 6483735 .  
  14. ^ Фельбер, Жан-Пьер; Coombs, Thomas L .; Валле, Берт Л. (1962). «Механизм ингибирования карбоксипептидазы А 1,10-фенантролином». Биохимия . 1 (2): 231–238. DOI : 10.1021 / bi00908a006 . PMID 13892106 . 
  15. ^ Salvesen Г.С. & Нагас, Н (2001). «Ингибирование протеолитических ферментов». В Бейнон, Роб и Бонд, JS (ред.). Протеолитические ферменты: практический подход . 1 (2-е изд.). Издательство Оксфордского университета. С. 105–130. ISBN 9780199636624.
  16. ^ Престон, HS; Кеннард, CHL (1969). «Кристаллическая структура ди-мю-хлор- сим- транс- дихлор-бис- (2,9-диметил-1,10-фенантролин) диникель (II) -2-хлороформ». J. Chem. Soc. А : 2682–2685. DOI : 10.1039 / J19690002682 .
  17. ^ Leipoldt, JG; Лампрехт, ГДж; Стейнберг, EC (1991). «Кинетика замещения ацетилацетона в ацетилактонато-1,5-циклооктадиенерхолине (I) производными 1,10-фенантролина и 2,2'-дипиридила». Журнал металлоорганической химии . 402 (2): 259–263. DOI : 10.1016 / 0022-328X (91) 83069-G .
  18. ^ Альтман, Райан А. (2008). «1,10-фенантролин, 4,7-диметокси». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . eEROS . DOI : 10.1002 / 047084289X.rn00918 . ISBN 978-0471936237.
  19. ^ Фэган, Пол Дж .; Ньюджент, Уильям А. (1998). «1-Фенил-2,3,4,5-Тетраметилфосфол» . Органический синтез .; Сборник , 9 , стр. 653
  20. ^ Лин, Хо-Шен; Пакетт, Лео А. (1994). «Удобный метод определения концентрации реактивов Гриньяра». Synth. Commun . 24 (17): 2503–2506. DOI : 10.1080 / 00397919408010560 .

Цитированные источники [ править ]

  • Хейнс, Уильям М., изд. (2016). CRC Справочник по химии и физике (97-е изд.). CRC Press . п. 3.444. ISBN 9781498754293.