 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Перхлорметилмеркаптан | |
| Другие имена Трихлорметан сульфенилхлорид Хлорид трихлорметилсеры | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.008.948  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C Cl 4 S | |
| Молярная масса | 185,87 г · моль -1 |
| Внешность | Маслянистая, желтая жидкость |
| Запах | неприятный резкий запах |
| Плотность | 1,72 г / см 3 |
| Температура плавления | -44 ° С (-47 ° F, 229 К) |
| Точка кипения | От 147 до 148 ° C (от 297 до 298 ° F, от 420 до 421 K) |
| нерастворимый | |
| журнал P | 3,47 (оценка) |
| Давление газа | 0,4 кПа (при 20 ° C) |
| Опасности | |
Классификация ЕС (DSD) (устарела) |  Т Н |
| R-фразы (устаревшие) | R21 R25 R26 R34 |
| S-фразы (устаревшие) | S25 S28 S36 / 37/39 S45 |
| NFPA 704 (огненный алмаз) |  3 0 2 |
| Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
LD 50 ( средняя доза ) | 82,6 мг / кг (крыса, перорально) [2] |
ЛК 50 ( средняя концентрация ) | 11 частей на миллион (крыса, 1 час) 16 частей на миллион (крыса, 1 час) 9 частей на миллион (мышь, 3 часа) 38 частей на миллион (мышь, 2 часа) 11 частей на миллион (крыса, 1 час) [2] |
LC Lo ( самый низкий опубликованный ) | 388 частей на миллион (человек, 10 мин) 46 частей на миллион (мышь, 10 минут) [2] |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (Допустимо) | TWA 0,1 частей на миллион (0,8 мг / м 3 ) [1] |
REL (рекомендуется) | TWA 0,1 частей на миллион (0,8 мг / м 3 ) [1] |
IDLH (Непосредственная опасность) | 10 частей на миллион [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Перхлорметилмеркаптан представляет собой сероорганическое соединение с формулой CCl 3 SCl . В основном используется в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей и фунгицидов ( каптан , фолпет ). Это бесцветное масло, хотя коммерческие образцы имеют желтоватый оттенок. Он нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. У него отвратительный, невыносимый, едкий запах. Первоначальное название - перхлорметилмеркаптан. Систематическое название - трихлорметансульфенилхлорид, потому что это соединение представляет собой сульфенилхлорид , а не меркаптан . [3]
История [ править ]
Он использовался в качестве боевого отравляющего вещества французами в битве за Шампань в 1915 году. Вскоре после этого от использования во время войны отказались из-за четких предупреждающих свойств, разложения в присутствии железа и стали и легкого удаления паров древесным углем. [4]
Подготовка [ править ]
Метод получения перхлорметилмеркаптана был впервые описан Ратке в 1873 г. [3] и используется до сих пор. Дисульфид углерода хлорируют с использованием йодного катализатора. Следующие уравнения наиболее эффективно работают при температурах ниже 30 ° C:
- CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 3 SCl + SCl 2
- 2CS 2 + 5 Cl 2 → 2 CCl 3 SCl + S 2 Cl 2
При более высоких температурах хлорирование дает четыреххлористый углерод и дополнительные хлориды серы. [5] Образование побочных продуктов можно подавить, проведя реакцию в присутствии дикетонов . [6] Другой побочный продукт - тиофосген . Более летучие побочные продукты, такие как четыреххлористый углерод и дихлорид серы, можно удалить перегонкой . Отделение перхлорметилмеркаптана от S 2 Cl 2 дистилляцией является сложной задачей, поскольку их точки кипения очень близки. Еще один образующийся побочный продукт - гексахлорэтан.. Сообщалось об инновациях в основном методе Ратке. [6]
Реакционная способность [ править ]
Соединение медленно гидролизуется: [6]
- CSCl 4 + 2H 2 O → CO 2 + 4HCl + S
Состав вызывает коррозию большинства металлов. Он реагирует с железом, выделяя четыреххлористый углерод. Перхлорметилмеркаптан окисляется азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl 3 CSO 2 Cl), белого твердого вещества. [4]
Токсичность [ править ]
| Животное | Устный | Вдыхание | Внутрибрюшинный | Внутривенный | Кожа | Глаза |
| Крыса | 82,6 мг / кг | 11 частей на миллион / 1 час | 25 мг / кг | |||
| Мышь | 400 мг / кг | 296 г / м 3 / 2ч | 10 мг / кг | 56 мг / кг | ||
| Кролик | 1410 мг / кг | |||||
| Морская свинка | 500 мкл / кг | 50 мкг / 24 ч [7] |
Когда он нагревается или находится в огне, он выделяет ядовитые и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или попадании на кожу. [3]
По крайней мере, два механизма могут объяснить токсичность перхлорметилмеркаптана, как предположил Althoff (1973). Первый механизм представляет собой реакцию между перхлорметилмеркаптаном и биологическими функциональными группами, такими как гидроксильные, сульфгидрильные, амино и карбоксильные группы. Это приводит к инактивации ключевых ферментов. Второй общий путь реакции - это гидролиз с образованием соляной кислоты. [3]
Ссылки [ править ]
- ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0489» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ a b c «Перхлорметилмеркаптан» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ a b c d Комитет по рекомендуемым уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет, (2011 г.), Руководящие уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химических веществ.
- ^ a b Сосновский, Джордж "Химия трихлорметансульфенилхлорида" Химические обзоры 1958, том 58, 509-40. DOI : 10.1021 / cr50021a003
- ^ Manchiu DS Lay, Mitchell W. Sauerhoff и Дональд Р. Сандерс "сероуглерод" в энциклопедии Ульмана промышленной химии, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a05_185
- ^ a b c Greco, C., (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer ChemicalCompany, Вестпорт, Коннектикут.
- ^ Каталог поставщиков химикатов, компаний, занимающихся синтезом на заказ, и производителей оборудования.
Внешние ссылки [ править ]
- CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
