| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Фосфинин [1] | |||
| Другие названия Фосфабензол | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| MeSH | Фосфинин | ||
PubChem CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C 5 H 5 P | |||
| Молярная масса | 96,069 г · моль -1 | ||
| Родственные соединения | |||
Связанные -ines | Арсабензол | ||
Родственные соединения | Фосфол | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверить ( что есть ?)  | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Фосфор ( название IUPAC : фосфинин ) представляет собой более тяжелый элементный аналог пиридина , содержащий атом фосфора вместо азафрагмента . Он также называется фосфабензолом и относится к классу фосфаалкенов . Это бесцветная жидкость, которая в основном представляет интерес для исследований.
Фосфор является чувствительным к воздуху маслом [2], но в остальном он стабилен при работе с безвоздушными методами (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения). [3] [4] Напротив, силабензол , аналог бензола, относящийся к тяжелым элементам, не только чувствителен к воздуху и влаге, но и термически нестабилен без серьезной стерической защиты.
История [ править ]
Первым выделяемым фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующей соли пирилия и фосфина или его эквивалента (P (CH 2 OH) 3 и P (SiMe 3 ) 3 ). [3]
Родительский (незамещенный) фосфорин был описан Артуром Дж. Эшем III в 1971 году. [2] [5] Подходы к раскрытию кольца были разработаны на основе фосфолов . [6]
Структура, связь и свойства [ править ]
Структурные исследования методом дифракции электронов показывают, что фосфор представляет собой плоское ароматическое соединение с 88% ароматичностью бензола . С его высокой ароматичностью потенциально связаны хорошо согласованные электроотрицательности фосфора (2.1) и углерода (2.5). Длина связи PC составляет 173 мкм, а длина связи CC составляет около 140 мкм и мало варьируется. [7]
Длины связей и углы бензол, пиридин , phosphorine , arsabenzene , stibabenzene и bismabenzene |
Хотя фосфор и пиридин структурно похожи, фосфорины гораздо менее основные. Значения pK a для C 5 H 5 PH + и C 5 H 5 NH + составляют соответственно -16,1 и 5,2. [6] Метилитий присоединяется к фосфору в фосфорине, тогда как он присоединяется к положению 2 пиридина. [8]
Фосфор претерпевает реакции электрофильного замещения, как и обычные ароматические соединения: бромирование , ацилирование и т. Д.
Координационная химия [ править ]
Известны координационные комплексы, содержащие фосфор в качестве [лиганда]. Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. Известны комплексы дифосфатного аналога бипиридина . Фосфорины также образуют пи-комплексы, что показано как V (η 6 -C 5 H 5 P) 2 . [6]
См. Также [ править ]
- 6-членный ароматические кольца с одним углеродом заменен на другую группу: борабензольный , silabenzene , germabenzene , stannabenzene , пиридин , phosphorine , arsabenzene , stibabenzene , bismabenzene , пирилиевая , thiopyrylium , selenopyrylium , telluropyrylium
Ссылки [ править ]
- ^ «ГЛАВА P-1. Общие принципы, правила и соглашения». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 47. DOI : 10.1039 / 9781849733069-00001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ а б Эш, AJ (1971). «Фосфабензол и арсабензол». Журнал Американского химического общества . 93 (13): 3293–3295. DOI : 10.1021 / ja00742a038 .
- ^ a b G. Märkl , 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78 , 907–908 (1966).
- ^ Newland, RJ; Wyatt, MF; Wingad, RL; Мэнселл, С.М. (2017). «Комплекс рутения (ii) бис (фосфинофосфинин) как предварительный катализатор для реакций переноса-гидрирования и заимствования водорода» . Сделки Дальтона . 46 (19): 6172–6176. DOI : 10.1039 / C7DT01022B . ISSN 1477-9226 . PMID 28436519 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 544. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ a b c Франсуа Мати «Гетероциклы фосфора» в современной гетероциклической химии, первое издание, под редакцией Хулио Альварес-Буйлья, Хуан Хосе Вакеро, Хосе Барлуенга, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. doi : 10.1002 / 9783527637737.ch23 .
- ^ Ласло Ньюласи "Ароматичность гетероциклов фосфора" Chem. Rev., 2001, том 101, стр. 1229–1246. DOI : 10.1021 / cr990321x
- ^ Эш III, Артур Дж .; Смит, Тимоти В. "Реакция фосфабензола, арсабензола и стибабензола с метиллитием". Tetrahedron Letters 1977 г., том 18, стр. 407-410. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 92651-6
- Куин, LD (2000). Руководство по фосфорорганической химии . Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-31824-8.
Внешние ссылки [ править ]
