| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC 1 H- фосфол [1] | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
CompTox Dashboard ( EPA ) | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C 4 H 5 P | |||
| Молярная масса | 84,058 г · моль -1 | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Пиррол , бисмол , арсоль , стибол ; фосфор | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Фосфол - это органическое соединение с химической формулой C
4ЧАС
4PH ; это фосфорный аналог пиррола . Термин фосфол также относится к замещенным производным исходного гетероцикла . Эти соединения представляют теоретический интерес, но также служат лигандами для переходных металлов и предшественниками более сложных фосфорорганических соединений .
Трифосфол , C
2ЧАС
3п
3, представляет собой гетероцикл с 3 атомами фосфора.
Пентафосфол , P
5H представляет собой циклическое соединение с 5 атомами фосфора.
Структура и связь [ править ]
В отличие от родственных 5-членных гетероциклов пиррола , тиофена и фурана , ароматичность фосфолов снижена, что отражает нежелание фосфора делокализовать свою неподеленную пару . [2] Основным признаком этого различия является пирамидизация фосфора. На отсутствие ароматичности также указывает реакционная способность фосфол. [3] Фосфолы подвергаются различным реакциям циклоприсоединения; координационные свойства фосфолов также хорошо изучены. [4]
Подготовка [ править ]
Исходный фосфол был впервые описан в 1983 году. Он был получен путем низкотемпературного протонирования фосфолида лития. [5] О пентафенилфосфоле сообщалось в 1953 году. [6] Один путь к фосфолам - через реакцию Маккормака , включающую добавление 1,3- диена к фосфонному хлориду (RPCl 2 ) с последующим дегидрогалогенированием . [7] Фенилфосфолы можно получить через цирконциклопентадиены реакцией с PhPCl 2 . [8]
Реакционная способность [ править ]
Поведение вторичных фосфолов со связью P-H определяется реакционной способностью этой группы. [5] Исходный фосфол легко перестраивается за счет миграции H от P до углерода-2 с последующей димеризацией.
Большинство фосфолов являются третичными, обычно Р-метил или Р-фенил. Неароматичность этих фосфолов проявляется в их реакционной способности, но связи P-C остаются нетронутыми. Например, они претерпевают реакции Дильса – Альдера с электрофильными алкинами . Они являются основными в P, выступая в качестве лигандов. [5]
2,5-Дифенилфосфолы могут быть функционализированы депротонированием с последующим Р-ацилированием, а затем равновесием 1H, 2H, 3H фосфолидов, что приводит к сдвигу ацильной группы 1: 3. [9]
Фосфолы также можно превратить в β-функциональные фосфабензолы (фосфинины или фосфор ) посредством функционализации имидоилхлоридом и вставки . [10]
См. Также [ править ]
- Бензофосфол
- Металлоле
- Фосфорорганическое соединение
- Фосфор , C
5ЧАС
5п
Ссылки [ править ]
- ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 146. DOI : 10.1039 / 9781849733069-00130 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ ДБ Чеснут; Л.Д. Куин (2007). «Важная роль неподеленной пары фосфора в ароматичности фосфора». Химия гетероатомов . 18 : 754. DOI : 10.1002 / hc.20364 .
- ^ Филип Хинденберг; Карлос Ромеро-Ньето (2016). "Фосфафенален: эволюция гетероциклов фосфора". Synlett . 27 : 2293–2300. DOI : 10,1055 / с-0035-1562506 .
- ^ Алмаз Загидуллин; Василий Александрович Милуйков (2013). «Фосфолы - развитие и последние достижения». Менделеевские сообщения . 23 : 117–130. DOI : 10.1016 / j.mencom.2013.05.001 .
- ^ a b c Клод Шаррье; Юбер Боннар; Гийом де Лозон; Франсуа Мэти (1983). «Протонные [1,5] сдвиги в P-незамещенных 1H-фосфолах. Синтез и химия димеров 2H-фосфолов». Варенье. Chem. Soc . 105 : 6871–6877. DOI : 10.1021 / ja00361a022 .
- ^ Руководство по фосфорорганической химии Луи Д. Куин 2000 John Wiley & Sons ISBN 0-471-31824-8
- ↑ WB McCormack (1973). «Оксид 3-метил-1-фенилфосфолена» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 787
- ^ Пол Дж. Фэган; Уильям А. Ньюджент (1998). «1-Фенил-2,3,4,5-Тетраметилфосфол» . Органический синтез .; Сборник , 9 , стр. 653
- ^ Магали Клошар; Джоанна Гранди; Бруно Доннадье и Франсуа Мэти (2005). «Непосредственный синтез 3-ацилфосфолов». Органические буквы . 7 (20): 4511–4513. DOI : 10.1021 / ol051816d . PMID 16178571 .
- ^ Гранди, J. & Матей, Ф. (2005). «Преобразование фосфолид-ионов в β-функциональные фосфинины в одном горшке». Angewandte Chemie International Edition . 44 : 1082–1084. DOI : 10.1002 / anie.200462020 . PMID 15662672 .
