Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Строение (CH 3 ) 3 S + . Углы CSC составляют 102 °, а расстояние связи CS составляет 177 пикометров. [1]

Сульфония ионы , также известные как сульфония ион или sulfanium ион , представляет собой положительно заряженный ион (а « катион ») с тремя органическими заместителями , присоединенных к сере. Эти сероорганические соединения имеют формулу [SR 3 ] + . Вместе с отрицательно заряженным противоионом они дают соли сульфония . Обычно они представляют собой бесцветные твердые вещества, растворимые в органическом растворителе.

Синтез [ править ]

Соединения сульфония обычно синтезируются реакцией тиоэфиров с алкилгалогенидами . Например, реакция диметилсульфида с иодметаном дает иодид триметилсульфония :

CH
3
–S – CH
3
+ CH
3
–I
(CH
3
)
3
S+
я-

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения (S N 2). Йодид - уходящая группа. Скорость метилирования выше с более электрофильными метилирующими агентами, такими как метилтрифторметансульфонат .

Соединения пирамидальные по сере. Таким образом, Me 3 S + изоструктурен и изоэлектронен триметилфосфину . Соединения сульфония, в которых три заместителя различаются, являются хиральными и оптически стабильными. [3] [Me (Et) SCH 2 CO 2 H] + является первым хиральным катионом сульфония, который расщепляется на энантиомеры. [4]

Заявления и случаи [ править ]

Биохимия [ править ]

Виды сульфония (точнее, метиониния ) S -аденозилметионин широко встречается в природе, где он используется в качестве источника аденозоильного радикала. Этот радикал участвует в биосинтезе различных соединений. [5] [6]

Другой вид сульфония ( метиониния ), встречающийся в природе, - это S -метилметионин .

Органический синтез [ править ]

Соли сульфония являются предшественниками илидов серы , которые используются в реакциях образования СС. В типичном применении центр R 2 S + CH 2 R 'депротонируется с образованием илида R 2 S + CHR - . [7]

Структура дифтортриметилсиликата трис (диметиламино) сульфония .

Трис (диметиламино) сульфония дифтортриметилсиликат [((CH 3 ) 2 N) 3 S] + [F 2 Si (CH 3 ) 3 ] - популярный фторирующий агент. [8]

Некоторые азокрасители модифицированы сульфониевыми группами, чтобы придать им положительный заряд. Соединение трифенил трифлат является фотогенератором, соединением , которое при легких обращенных к кислоте.

См. Также [ править ]

  • Сульфенат R – S – O – R
  • Сульфид R – S – R
  • Сульфат R – O – SO 2 –O – R
  • Сульфит R – SO 2 –O – R
  • Сульфонат R– SO-
    3
  • Ониевые соединения

Ссылки [ править ]

  1. ^ Кноп, Освальд; Кэмерон, Т. Стэнли; Бакши, Прадип К .; Линден, Антоний; Роу, Стивен П. (1994). «Кристаллохимия тетрарадиальных частиц. Часть 5. Взаимодействие между катионными неподеленными парами и фенильными группами в тетрафенилборатах: кристаллические структуры Me 3 S + , Et3S + , Me 3 SO + , Ph 2 I + и тетрафенилборатов 1-азониапропеллана». Канадский химический журнал . 72 (8): 1870–1881. DOI : 10.1139 / v94-238 .
  2. ^ DeBose, Дженнифер L .; Шон С. Лема; Габриэль А. Невитт (2007-03-07). «Диметилсульфониопропионат в качестве пищевого ориентира для рифовых рыб» . Наука . 319 (5868): 1356. DOI : 10.1126 / science.1151109 . PMID 18323445 . 
  3. March, J. «Продвинутая органическая химия», 5-е изд. Дж. Вили и сыновья, 1992: Нью-Йорк. ISBN 0-471-60180-2 
  4. ^ Барбачин, Майкл Р .; Джонсон, Карл Р. (1984). «Оптическая активация и использование соединений, содержащих хиральные серные центры». Асимметричный синтез . С. 227–261. DOI : 10.1016 / B978-0-12-507704-0.50007-6 .
  5. ^ Layer, G .; Heinz, DW; Jahn, D .; Шуберт, В.-Д. «Структура и функция радикальных ферментов SAM» Current Opinion in Chemical Biology 2004, том 8, 468-476. DOI : 10.1016 / j.cbpa.2004.08.001
  6. ^ Перри А. Фрей, Олафур Т. Магнуссон "S-аденозилметионин: волк в овечьей шкуре или аденозилкобаламин богатого человека?" Chem. Rev., 2003, 103 (6), pp 2129–2148. DOI : 10.1021 / cr020422m
  7. ^ Митчелл Дж. Богданович, Барри М. Трост (1988). «Циклопропилфенилсульфоний тетрафторборат» . Органический синтез .; Сборник , 6 , с. 364
  8. ^ WJ Миддлтон (1990). «Трис (диметиламино) сульфония дифтортриметилсиликат» . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 528

Внешние ссылки [ править ]

  • Определение ИЮПАК (короткий pdf)