Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с йодида титана (IV) )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Тетраиодид титана представляет собой неорганическое соединение с формулой TiI 4 . Это черное летучее твердое вещество, о котором впервые сообщил Рудольф Вебер в 1863 году. [1] Это промежуточный продукт в процессе очистки титана Ван-Аркеля .

Физические свойства [ править ]

TiI 4 - редкий молекулярный бинарный иодид металла, состоящий из изолированных молекул тетраэдрических центров Ti (IV). Расстояния Ti-I составляют 261 пм . [2] Отражая его молекулярный характер, TiI 4 можно перегонять без разложения при одной атмосфере; это свойство лежит в основе его использования в процессе Ван Аркеля . Разница в температуре плавления между TiCl 4 (температура плавления -24 ° C) и TiI 4 (температура плавления 150 ° C) сопоставима с разницей между температурами плавления CCl 4 (температура плавления -23 ° C) и CI 4 (температура плавления 168 ° C). C), что отражает более сильную межмолекулярную ван-дер-ваальсовую связь в иодидах.

Существуют два полиморфа TiI 4 , один из которых хорошо растворяется в органических растворителях. В менее растворимой кубической форме расстояния Ti-I составляют 261 пм . [2]

Производство [ править ]

Хорошо известны три метода: 1) Из элементов, обычно с использованием трубчатой ​​печи при 425 ° C: [3]

Ti + 2 I 2 → TiI 4

Эту реакцию можно обратить, чтобы получить пленки металлического Ti высокой чистоты. [4]

2) Обменная реакция тетрахлорида титана и HI.

TiCl 4 + 4 HI → TiI 4 + 4 HCl

3) Оксидно-иодидный обмен от иодида алюминия .

3 TiO 2 + 4 AlI 3 → 3 TiI 4 + 2 Al 2 O 3

Реакции [ править ]

Подобно TiCl 4 и TiBr 4 , TiI 4 образует аддукты с основаниями Льюиса, и он также может быть восстановлен. Когда восстановление проводят в присутствии металлического Ti, получают полимерные производные Ti (III) и Ti (II), такие как CsTi 2 I 7 и цепной CsTiI 3 , соответственно. [5]

TiI 4 проявляет обширную реакционную способность по отношению к алкенам и алкинам, что приводит к образованию йодорганических производных. Он также влияет на связывание пинакола и другие реакции образования связи CC. [6]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Вебер, Р. (1863). "Ueber die isomeren Modificationen der Titansäure und über einige Titanverbindungen" . Annalen der Physik . 120 (10): 287–294. Bibcode : 1863AnP ... 196..287W . DOI : 10.1002 / andp.18631961003 .
  2. ^ a b Торнквист, EGM; Либби, У. Ф. (1979). «Кристаллическая структура, растворимость и электронный спектр тетраиодида титана». Неорганическая химия . 18 (7): 1792–1796. DOI : 10.1021 / ic50197a013 .
  3. ^ Лоури, RN; Фэй, Р. К. (1967). Иодид титана (IV) . Неорганические синтезы. 10 . п. 1. doi : 10.1002 / 9780470132418.ch1 . ISBN 9780470132418.
  4. ^ Блюменталь, ВБ; Смит, Х. (1950). «Тетраиодид титана, получение и рафинирование». Промышленная и инженерная химия . 42 (2): 249. DOI : 10.1021 / ie50482a016 .
  5. ^ Jongen, L .; Gloger, T .; Beekhuizen, J .; Мейер, Г. (2005). «Двухвалентный титан: галогениды ATiX 3 (A = K, Rb, Cs; X = Cl, Br, I)». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 631 (2-3): 582. DOI : 10.1002 / zaac.200400464 .
  6. ^ Симидзу, М .; Хачия, И. (2014). «Хемоселективное восстановление и йодирование с использованием тетраиодида титана» . Буквы тетраэдра . 55 (17): 2781–2788. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2014.03.052 .