Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Ванилин
Скелетная формула минорного таутомера ванилина
Модель Spacefill минорного таутомера ванилина
Имена
Предпочтительное название IUPAC
4-гидрокси-3-метоксибензальдегид
Другие имена
Ванилин [1]
Метил ванилина [1]
ванилиновая альдегида [2]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
3DMet
472792
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.004.060 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 204-465-2
3596
КЕГГ
MeSHванилин
Номер RTECS
  • YW5775000
UNII
Характеристики
С 8 Н 8 О 3
Молярная масса152,149  г · моль -1
ВнешностьБелые кристаллы
ЗапахВанильный, сладкий, бальзамический, приятный
Плотность1,056 г / см 3 [3]
Температура плавления81 ° С (178 ° F, 354 К) [3]
Точка кипения285 ° С (545 ° F, 558 К) [3]
Растворимость в воде
10 г / л
журнал P1,208
Давление газа> 1 Па
Кислотность (p K a )7,781
Основность (p K b )6,216
Структура
Кристальная структура
Моноклиника
Термохимия
Стандартная энтальпия сгорания (Δ c H ⦵ 298 )
-3,828 МДж / моль
Опасности
Паспорт безопасностиhazar.com
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSПредупреждение
Формулировки опасности GHS
H302 , H317 , H319
Меры предосторожности GHS
P280 , P305 + 351 + 338
NFPA 704 (огненный алмаз)
Flammability code 1: Must be pre-heated before ignition can occur. Flash point over 93 °C (200 °F). E.g. canola oilHealth code 1: Exposure would cause irritation but only minor residual injury. E.g. turpentineReactivity code 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g. liquid nitrogenSpecial hazards (white): no codeNFPA 704 четырехцветный алмаз
1
1
0
точка возгорания 147 ° С (297 ° F, 420 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Анисовый
апоцинин
Eugenol
Фенол
ваниллилэтиловый спирт
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Ванилин - это органическое соединение с молекулярной формулой C 8 H 8 O 3.. Это фенольный альдегид . Его функциональные группы включают альдегид , гидроксил и эфир . Это основной компонент экстракта стручков ванили . Синтетический ванилин сейчас используется чаще, чем натуральный экстракт ванили, в качестве ароматизатора в пищевых продуктах, напитках и фармацевтических препаратах.

Ванилин и этилванилин используются в пищевой промышленности; этилванилин дороже, но имеет более сильную ноту . Он отличается от ванилина наличием этоксигруппы (-O-CH 2 CH 3 ) вместо метоксигруппы (-O-CH 3 ).

Натуральный экстракт ванили представляет собой смесь нескольких сотен различных соединений помимо ванилина. Искусственный ванильный ароматизатор часто представляет собой раствор чистого ванилина, обычно синтетического происхождения. Из-за нехватки и дороговизны натурального экстракта ванили синтетический препарат, содержащий его преобладающий компонент, уже давно вызывает интерес. Первый коммерческий синтез ванилина начался с более доступного природного соединения эвгенола (4-аллил-2-метоксифенола). Сегодня искусственный ванилин производится либо из гваякола или лигнина .

Кристаллы ванилина, извлеченные из экстракта ванили

Утверждается, что искусственный ванильный ароматизатор на основе лигнина имеет более богатый вкусовой профиль, чем ароматизатор на масляной основе; различие связано с присутствием ацетованилона , второстепенного компонента в продукте, полученном из лигнина, который не содержится в ванилине, синтезированном из гваякола. [4]

История [ править ]

Ваниль выращивалась как ароматизатор доколумбовыми жителями Мезоамерики; в момент их завоевания Эрнана Кортеса , то ацтеки использовали его как приправа для шоколада . Европейцы узнали и о шоколаде, и о ванили примерно в 1520 году [5].

Ванилин был впервые выделен как относительно чистое вещество в 1858 году Николасом-Теодором Гобли , который получил его путем выпаривания экстракта ванили досуха и перекристаллизации полученных твердых веществ из горячей воды. [6] В 1874 годе немецкие ученые Фердинанд Тиманн и Вильгельм Хаарман вывели свою химическую структуру, в то же самое время нахождения синтеза для ванилина из кониферина , A глюкозид из изоэвгенола найден в сосновой коре. [7] Тиман и Хаарманн основали компанию Haarmann and Reimer (теперь часть Symrise) и запустили первое промышленное производство ванилина с использованием их процесса в Хольцминдене , Германия. В 1876 году Карл Реймер синтезировал ванилин ( 2 ) из гваякола ( 1 ). [8]

Синтез ванилина по Реймеру

К концу 19 века полусинтетический ванилин, полученный из эвгенола, содержащегося в гвоздичном масле, был коммерчески доступен. [9]

Синтетический ванилин стал значительно более доступным в 1930 - е годы, когда производство из гвоздичного масла был вытеснен производства из лигнина -содержащий отходов , производимых в сульфита процессе варки целлюлозы для получения древесной массы для бумажной промышленности . К 1981 году единственная целлюлозно-бумажная фабрика в Торольде, Онтарио, обеспечивала 60% мирового рынка синтетического ванилина. [10] Однако последующие разработки в целлюлозно-бумажной промышленности сделали отходы лигнина менее привлекательными в качестве сырья для синтеза ванилина. Сегодня примерно 15% мирового производства ванилина по-прежнему производится из отходов лигнина [11], в то время как примерно 85% синтезируется в двухступенчатом процессе изнефтехимические предшественники гваякол и глиоксиловая кислота . [5] [12]

Начиная с 2000 года, Rhodia начала продавать биосинтетический ванилин, полученный действием микроорганизмов на феруловую кислоту, извлеченную из рисовых отрубей . По цене 700  долларов США / кг этот продукт, продаваемый под торговой маркой Rhovanil Natural, не является конкурентоспособным по стоимости с нефтехимическим ванилином, который продается по цене около 15 долларов США / кг. [13] Однако, в отличие от ванилина, синтезированного из лигнина или гваякола, его можно назвать натуральным ароматизатором.

Возникновение [ править ]

Эти зеленые стручки семян содержат ванилин только в форме глюкозидов и не имеют характерного запаха ванили.

Ванилин является основным вкусовым и ароматическим компонентом ванили . Вяленые стручки ванили содержат около 2% ванилина по сухому весу; на стручках высокого качества относительно чистый ванилин может быть виден как белая пыль или «иней» на внешней стороне стручка.

Он также встречается у Leptotes bicolor , вида орхидей, произрастающих в Парагвае и южной Бразилии [14], и у южно-китайской красной сосны .

При более низких концентрациях, ванилин вносит свой вклад в вкусовые и ароматические профили пищевых продуктов , как разнообразны , как оливковое масло , [15] масло , [16] малину , [17] и личи [18] фрукты.

Старение в дубовых бочках придает ванилин некоторые вина , уксуса , [19] и духов . [20]

В других пищевых продуктах при тепловой обработке ванилин образуется из других соединений. Таким образом, ванилин способствует вкус и аромат кофе , [21] [22] кленовый сироп , [23] и цельнозерновые продукты, в том числе кукурузы лепешки [24] и овсяной муки . [25]

Химия [ править ]

Естественное производство [ править ]

Натуральный ванилин извлекается из стручков семян Vanilla planifolia , виноградной орхидеи, произрастающей в Мексике, но теперь выращиваемой в тропических регионах по всему миру. Мадагаскар в настоящее время является крупнейшим производителем натурального ванилина.

В собранном виде зеленые стручки семян содержат ванилин в форме его β- D - глюкозида ; зеленые стручки не имеют вкуса и запаха ванили. [26]

β- D- глюкозид ванилина

После сбора их вкус развивается в течение многомесячного процесса отверждения, детали которого различаются в зависимости от регионов, производящих ваниль, но в общих чертах он протекает следующим образом:

Сначала стручки бланшируют в горячей воде, чтобы остановить процессы в тканях живых растений. Затем в течение 1–2 недель стручки поочередно загорают и потеют: днем ​​их выкладывают на солнце, а каждую ночь заворачивают в ткань и упаковывают в герметичные коробки, чтобы они пропотели. Во время этого процесса стручки становятся темно-коричневыми, и ферменты в стручках выделяют ванилин в виде свободной молекулы. Наконец, стручки сушат и выдерживают в течение нескольких месяцев, за это время их вкус еще больше усиливается. Было описано несколько методов выдержки ванили за дни, а не за месяцы, хотя они не получили широкого распространения в индустрии натуральной ванили [27]. с ее ориентацией на производство продукта премиум-класса с помощью установленных методов, а не на инновациях, которые могут изменить вкусовой профиль продукта.

Биосинтез [ править ]

Некоторые из предложенных путей биосинтеза ванилина

Хотя точный путь биосинтеза ванилина у V. planifolia в настоящее время неизвестен, предлагается несколько путей его биосинтеза. Биосинтез Ванилин , как правило , согласились быть частью фенилпропаноидного пути , начиная с L фенилаланина, [28] , который дезаминируется по фенилаланинаммонийлиазы (PAL) с образованием t- коричной кислоты . Пара - положение кольца затем гидроксилированное с помощью цитохрома P450 фермента коричной 4-гидроксилазы (C4H / P450) , чтобы создать р - кумаровую кислоту . [29]Затем в предложенном пути ферулата 4-гидроксициннамоил-КоА-лигаза (4CL) присоединяет пара- кумаровую кислоту к коферменту А (КоА) с образованием пара- кумароил-КоА. Hydroxycinnamoyl трансферазы (НСТ) , а затем преобразует р -coumaroyl КоА в 4-кумароил шикимат / хинат . Впоследствии он подвергается окислению ферментом кумароилового эфира P450 3'-гидроксилазой (C3'H / P450) с образованием кофеилшикимата / хината. Затем HCT обменивает шикимат / хинат на КоА, чтобы создать кофеил-КоА, а 4CL удаляет КоА, чтобы получить кофейную кислоту. Затем кофейная кислота подвергается метилированию О- метилтрансферазой кофейной кислоты.(СОМТ) с образованием феруловой кислоты. Наконец, ванилинсинтазагидратаза / лиаза (vp / VAN) катализирует гидратацию двойной связи в феруловой кислоте с последующим отщеплением ретроальдола с образованием ванилина. [29] Ванилин также можно получить из ванильного гликозида с дополнительной конечной стадией дегликозилирования. [26] В прошлом п- гидроксибензальдегид считался предшественником биосинтеза ванилина. Однако исследование 2014 года с использованием радиоактивно меченного предшественника показало, что п- гидроксибензальдегид не синтезирует ванилин или ванилинглюкозид в ванильных орхидеях. [29]

Химический синтез [ править ]

Спрос на ванильный ароматизатор уже давно превышает предложение ванильных бобов. По состоянию на 2001 год годовая потребность в ванилине составляла 12 000 тонн, но было произведено только 1 800 тонн натурального ванилина. [30] Остальное было произведено химическим синтезом . Ванилин был впервые синтезирован из эвгенола (обнаруженного в гвоздичном масле) в 1874–1875 годах, менее чем через 20 лет после того, как он был впервые идентифицирован и выделен. Ванилин коммерчески производился из эвгенола до 1920-х годов. [31] Позже он был синтезирован из лигнинсодержащего «коричневого щелока», побочного продукта сульфитного процесса производства древесной массы . [10]Как ни странно, хотя процесс лигнина использует отходы, он больше не пользуется популярностью из-за экологических проблем, и сегодня большая часть ванилина производится из нефтехимического сырья гваякола . [10] Существует несколько способов синтеза ванилина из гваякола. [32]

В настоящее время наиболее важным из них является двухстадийный процесс, применяемый Rhodia с 1970-х годов, в котором гваякол ( 1 ) реагирует с глиоксиловой кислотой путем электрофильного ароматического замещения . [33] Полученная ваниллилминдальная кислота ( 2 ) затем превращается 4-гидрокси-3-метоксифенилглиоксиловой кислотой ( 3 ) в ванилин ( 4 ) путем окислительного декарбоксилирования. [5]

Древесный ванилин [ править ]

15% мирового производства ванилина производится из лигносульфонатов , побочного продукта производства целлюлозы с помощью сульфитного процесса . [10] [11] Единственным производителем древесного ванилина является компания Borregaard, расположенная в Сарпсборге , Норвегия .

Ванилин на основе древесины получают путем катализируемого медью окисления структур лигнина в лигносульфонатах в щелочных условиях [34], и, как утверждают компании-производители, их клиенты предпочитают, помимо прочего, его гораздо более низкий углеродный след, чем в нефтехимии. синтезированный ванилин.

Ферментация [ править ]

Компания Evolva разработала генетически модифицированный микроорганизм, который может производить ванилин. Поскольку микроб является технологической добавкой , полученный ванилин не будет подпадать под требования США по маркировке ГМО, а поскольку производство не является нефтехимическим, пищевые продукты, в которых используется этот ингредиент, могут заявлять, что они «не содержат искусственных ингредиентов». [35]

Биохимия [ править ]

Несколько исследований показали, что ванилин может влиять на эффективность антибиотиков в лабораторных условиях . [36] [37]

Использует [ редактировать ]

Экстракт ванили

Чаще всего ванилин используется в качестве ароматизатора, обычно в сладких продуктах. Производство мороженого и шоколада вместе составляет 75% рынка ванилина в качестве ароматизатора, при этом меньшие количества используются в кондитерских изделиях и выпечке . [38]

Ванилин также используется в парфюмерной промышленности, в парфюмерии и для маскировки неприятных запахов или вкусов лекарств, кормов для скота и чистящих средств. [5] Он также используется в ароматизирующей промышленности как очень важный ключевой элемент для многих различных вкусов, особенно кремовых профилей, таких как крем-сода .

Кроме того, ванилин можно использовать как краситель общего назначения для визуализации пятен на пластинах для тонкослойной хроматографии . Это пятно дает различные цвета для различных компонентов.

Окрашивание ванилином-HCl можно использовать для визуализации локализации танинов в клетках.

Производство [ править ]

Ванилин использовался в качестве промежуточного химического соединения в производстве фармацевтических препаратов , косметики и других продуктов тонкого химического синтеза . [39] В 1970 году более половины мирового производства ванилина использовалось для синтеза других химических веществ. [10] С 2016 года использование ванилина расширилось и теперь включает парфюмерию , ароматизаторы и ароматические маскирующие вещества в лекарствах, различных потребительских и чистящих средствах, а также в кормах для домашнего скота . [40]

Побочные эффекты [ править ]

Ванилин может вызывать мигрень у небольшой части людей, страдающих мигренью. [41]

У некоторых людей есть аллергические реакции на ваниль. [42] У них может быть аллергия на синтетическую ваниль, но не на натуральную ваниль, или наоборот, или на то и другое. [43]

Ваниль также может вызвать контактный дерматит , особенно у людей, торгующих ванилью. [43] Аллергический контактный дерматит, называемый ванилизмом, вызывает отек и покраснение, а иногда и другие симптомы. [43] pseudophytodermatitis называется ванильными лишайники может быть вызван крошечными клещами . [43]

Экология [ править ]

Scolytus multistriatus , один из переносчиков болезни голландского вяза , использует ванилин в качестве сигнала для поиска дерева-хозяина во время откладки яиц . [44]

См. Также [ править ]

  • Фенольные соединения в вине
  • Другие позиционные изомеры :
    • Изованилин
    • орто- ванилин
    • 2-гидрокси-5-метоксибензальдегид
    • 2-гидрокси-4-метоксибензальдегид
  • Бензальдегид
  • Протокатеховый альдегид
  • Сирингальдегид

Ссылки [ править ]

  • Бланк, Имре; Алина Сен; Вернер Грош (1992). «Сильный запах жареного порошка и кофе арабики». Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung унд -Forschung A . 195 (3): 239–245. DOI : 10.1007 / BF01202802 . S2CID  67845142 .]
  • Бьёрсвик, Ханс-Рене; Миниски, Францеско (1999). «Тонкие химические вещества из лигносульфонатов. 1. Синтез ванилина путем окисления лигносульфонатов». Орг. Процесс Res. Dev . 3 (5): 330–340. DOI : 10.1021 / op9900028 .

  • Бренес, Мануэль; Арансасу Гарсия; Педро Гарсия; Хосе Х. Риос; Антонио Гарридо (1999). «Фенольные соединения в испанских оливковых маслах». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 47 (9): 3535–3540. DOI : 10.1021 / jf990009o . PMID  10552681 .
  • Баттери, Рон Дж .; Луиза С. Линг (1995). «Летучие ароматизирующие компоненты кукурузных лепешек и сопутствующих продуктов». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 43 (7): 1878–1882. DOI : 10.1021 / jf00055a023 .
  • Dignum, Mark JW; Йозеф Керлера; Роб Верпоорте (2001). «Производство ванили: технологические, химические и биосинтетические аспекты» . Food Reviews International . 17 (2): 119–120. DOI : 10.1081 / FRI-100000269 . S2CID  84296900 . Проверено 9 сентября 2006 .
  • Эспозито, Лоуренс Дж .; К. Форманек; Г. Кинц; Ф. Маугер; В. Маюро; Г. Роберт; Ф. Труше (1997). "Ванилин". Энциклопедия химической технологии Кирк-Отмера, 4-е издание . 24 . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 812–825. ISBN 978-047152693-3.
  • Фаш, Максенс; Бутевин, Бернар; Кайол, Сильвен (2015). «Производство ванилина из лигнина и его использование в качестве возобновляемого химического вещества». ACS Sustain. Chem. Англ . 4 (1): 35–46. DOI : 10.1021 / acssuschemeng.5b01344 .

  • Фонд исследований промышленного развития, роста и справедливости (FRIDGE) (2004 г.). Исследование создания производственно-сбытовой цепочки ароматических и ароматических химикатов в Южной Африке, Часть третья: Ароматические химикаты, полученные из нефтехимического сырья . Национальный совет по экономическому развитию и труду. Архивировано из оригинала на 2007-09-30 . Проверено 8 июля 2017 .
  • Гобли, Н.-Т. (1858 г.). "Recherches sur le principe odorant de la vanille" . Journal de Pharmacie et de Chimie . 34 : 401–405.
  • Гут, Гельмут; Вернер Грош (1995). «Отдушки продуктов экструзии овсяной муки: Изменения при хранении». Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung унд -Forschung A . 196 (1): 22–28. DOI : 10.1007 / BF01192979 . S2CID  82716730 .
  • Хокинг, Мартин Б. (сентябрь 1997 г.). «Ванилин: синтетический ароматизатор из отработанного сульфитного спирта» (PDF) . Журнал химического образования . 74 (9): 1055–1059. Bibcode : 1997JChEd..74.1055H . DOI : 10.1021 / ed074p1055 . Проверено 9 сентября 2006 .

  • Kermasha, S .; М. Гётгебёр; Дж. Дюмон (1995). «Определение профилей фенольных соединений в продуктах из клена с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 43 (3): 708–716. DOI : 10.1021 / jf00051a028 .
  • Лэмпман, Гэри М .; Дженнифер Эндрюс; Уэйн Братц; Отто Ханссен; Кеннет Келли; Дана Перри; Энтони Риджуэй (1977). «Приготовление ванилина из эвгенола и опилок». Журнал химического образования . 54 (12): 776–778. Bibcode : 1977JChEd..54..776L . DOI : 10.1021 / ed054p776 .
  • Онг, Питер KC; Терри Э. Акри (1998). "Газовая хроматография / Обонятельный анализ личи (Litchi chinesis Sonn.)". Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 46 (6): 2282–2286. DOI : 10.1021 / jf9801318 .
  • Реймер, Карл Людвиг (1876 г.). "Ueber eine neue Bildungsweise aromatischer Aldehyde" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 9 (1): 423–424. DOI : 10.1002 / cber.187600901134 .
  • Робертс, Дебора Д.; Терри Э. Акри (1996). «Влияние нагревания и добавления сливок на аромат свежей малины с использованием ретроназального имитатора аромата и газовой хроматографии». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 44 (12): 3919–3925. DOI : 10.1021 / jf950701t .
  • Рухи, А. Морин (2003). «Фирмы точной химии открывают производство ароматизаторов и ароматизаторов». Новости химии и техники . 81 (28): 54.
  • Тиманн, Ферд .; Wilh. Хаарманн (1874 г.). "Ueber das Coniferin und seine Umwandlung in das aromatische Princip der Vanille" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 7 (1): 608–623. DOI : 10.1002 / cber.187400701193 .
  • Ван Несс, Дж. Х (1983). "Ванилин". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера, 3-е издание . 23 . Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 704–717. ISBN 9780471020769.
  • Вириот, Кэрол; Огюстен Скальберт; Катрин Лапьер; Мишель Мутунэ (1993). «Эллагитаннины и лигнины при выдержке спирта в дубовых бочках». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 41 (11): 1872–1879. DOI : 10.1021 / jf00035a013 .
  • Vreuls, René JJ; ван дер Хейден, Арнольд; Brinkman, Udo A. Th .; Адахчур, Мохамед (1999). «Следовое определение полярных ароматических соединений в масле с помощью твердофазной экстракции и газовой хроматографии-масс-спектрометрии». Журнал хроматографии A . 844 (1–2): 295–305. DOI : 10.1016 / S0021-9673 (99) 00351-9 . PMID  10399332 .
  • Уолтон, Николас Дж .; Мелинда Дж. Майер; Арджан Нарбад (июль 2003 г.). "Ванилин". Фитохимия . 63 (5): 505–515. DOI : 10.1016 / S0031-9422 (03) 00149-3 . PMID  12809710 .

Примечания [ править ]

  1. ^ a b Ванилин .
  2. ^ CID 1183 из PubChem .
  3. ^ a b c Хейнс, Уильям М., изд. (2016). CRC Справочник по химии и физике (97-е изд.). CRC Press . п. 3.310. ISBN 9781498754293.
  4. ^ Согласно Эспозито 1997 , группы слепых дегустаторов не могут отличить ароматы синтетического ванилина от лигнина и гвайкола, но могут различать запахи этих двух типов синтетических экстрактов ванили. Гуаякол ванилин, фальсифицированный ацетованилоном, имеет запах, неотличимый от лигнина ванилина.
  5. ^ а б в г Эспозито 1997 .
  6. ^ Гобли 1858 .
  7. ^ Tiemann 1874 .
  8. ↑ Reimer 1876 .
  9. ↑ Согласно Хокингу 1997 , синтетический ванилин был коммерчески продан в 1874 году, в том же году был опубликован оригинальный синтез Тимана и Хаармана. Haarmann and Reimer, один из предков современного производителя ароматизаторов и ароматизаторов Symrise, на самом деле был основан в 1874 году. Однако Эспозито 1997 утверждает, что синтетический ванилин впервые стал доступен в 1894 году, когда Rhône-Poulenc (с 1998 года, Rhodia ) вошел в рынок ванилин бизнес. Если первое утверждение верно, то авторы второй статьи, будучи сотрудниками Rhône-Poulenc, могли не знать о каком-либо предыдущем производстве ванилина.
  10. ^ а б в г д Хокинг 1997 .
  11. ^ a b Fache et al 2015
  12. ^ Kamlet, Jonas & Мэтисон, Олин (1953). Производство ванилина и его гомологов Патент США 2,640,083 (PDF) . Патентное ведомство США.
  13. ^ Rouhi 2003 .
  14. ^ "Leptotes bicolor" . Библиотека флоры . Проверено 21 августа 2011 .
  15. ^ Brenes 1999 .
  16. ^ Adahchour 1999 .
  17. ^ Робертс 1996 .
  18. Перейти ↑ Ong 1998 .
  19. ^ Карреро Гальвес, Мигель (1994). «Анализ полифенольных соединений различных образцов уксуса». Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung . 199 : 29–31. DOI : 10.1007 / BF01192948 . S2CID 91784893 . .
  20. ^ Viriot 1993 .
  21. ^ Semmelroch, P .; Laskawy, G .; Бланк, I .; Грош, В. (1995). «Определение сильнодействующих ароматизаторов в жареном кофе с помощью анализов разбавления стабильных изотопов». Журнал ароматов и ароматов . 10 : 1–7. DOI : 10.1002 / ffj.2730100102 .
  22. ^ Бланк 1992 .
  23. ^ Kermasha 1995 .
  24. ^ Маслянистая 1995 .
  25. ^ Гут 1993 .
  26. ^ а б Уолтон 2003 .
  27. ^ Dignum 2001 рассматривает несколько таких предлагаемых инноваций в обработке ванили, включая процессы, в которых стручки семян измельчают, замораживают, нагревают источником тепла, отличным от солнца, или измельчают и обрабатывают различными ферментами. Независимо от того, производят ли эти процедуры продукт, вкус которого сравним с традиционно приготовленной натуральной ванилью, многие из них несовместимы с обычаями рынка натуральной ванили, на котором ванильные бобы продаются целиком и сортируются, среди прочего, по их количеству. длина.
  28. ^ Диксон, Р. А. (2014). «Биосинтез ванилина - не все так просто, как кажется?» (PDF) . Справочник по ванильной науки и технологии : 292.
  29. ^ a b c Gallage, N.J .; Hansen, E.H .; Kannangara, R .; Olsen, E.C .; Motawia, M. S .; Jørgensen, K .; Holme, I .; Hebelstrup, K .; Grisoni, M .; Мёллер, Л. Б. (2014). «Образование ванилина из феруловой кислоты у Vanilla planifolia катализируется одним ферментом» . Nature Communications . 5 : 4037. Bibcode : 2014NatCo ... 5.4037G . DOI : 10.1038 / ncomms5037 . PMC 4083428 . PMID 24941968 .  
  30. ^ Dignum 2001 .
  31. ^ Хокинг 1997 . Этот химический процесс можно удобно проводить в лабораторном масштабеиспользованием методикиописанной Lampman 1977 .
  32. ↑ Ван Несс 1983 .
  33. ^ Fatiadi, Александр и Шаффер, Роберт (1974). «Улучшенная процедура синтеза DL- 4-гидрокси-3-метоксимандальной кислоты ( DL -« ваниллил »-миндальная кислота, VMA)» . Журнал исследований Национального бюро стандартов Раздел A . 78А (3): 411–412. DOI : 10.6028 / jres.078A.024 . PMC 6742820 . PMID 32189791 .  
  34. ^ Bjørsvik и миниски 1999
  35. ^ Bomgardner, мелодия М. (2016-09-14). «Проблема с ванилью» . Scientific American . Проверено 19 октября 2020 .
  36. ^ Brochado, Ана (4 июля 2018). «Видоспецифическая активность комбинаций антибактериальных препаратов» . Природа . 559 (7713): 259–263. Bibcode : 2018Natur.559..259B . DOI : 10.1038 / s41586-018-0278-9 . PMC 6219701 . PMID 29973719 .  
  37. ^ Bezzera, Камила (1 декабря 2017). «Ванилин избирательно модулирует действие антибиотиков против резистентных бактерий». Микробный патогенез . 113 : 265–268. DOI : 10.1016 / j.micpath.2017.10.052 . PMID 29107747 . 
  38. ^ ХОЛОДИЛЬНИК 2004 , стр. 33.
  39. ^ Sinha, AK; Шарма, Великобритания; Шарма, Н. (2008). «Всесторонний обзор ванильного вкуса: извлечение, выделение и количественное определение ванилина и других составляющих». Международный журнал пищевых наук и питания . 59 (4): 299–326. DOI : 10.1080 / 09687630701539350 . PMID 17886091 . S2CID 37559260 .  
  40. ^ «Отчет об исследовании мирового рынка ванилина - отраслевой анализ, размер, доля, рост, тенденции и прогноз на 2015–2022 годы» . PRNewsire. 14 сентября 2016 . Проверено 18 февраля +2017 .
  41. ^ Сен-Дени, М .; Coughtrie, МВт; Guilland, JC; Verges, B .; Lemesle, M .; Жиру, М. (декабрь 1996 г.). «Мигрень, вызванная ванилином». Presse Méd . 25 (40): 2043. PMID 9082382 . 
  42. ↑ A. H. van Assendelft, «Контрольный список побочных реакций на лекарства» в British Medical Journal , 28 февраля 1987 г., стр. 576–577.
  43. ^ a b c d Rietschel, Роберт Л .; Фаулер, Джозеф Ф .; Фишер, Александр А. (2008). Контактный дерматит Фишера . PMPH-США. п. 444. ISBN 978-1-55009-378-0.
  44. ^ Мейер, HJ; Норрис, DM (17 июля 1967). «Ванилин и сирингальдегид в качестве аттрактантов для Scolytus multistriatus (Coleoptera: Scolytidae)». Анналы Энтомологического общества Америки . 60 (4): 858–859. DOI : 10.1093 / АФАР / 60.4.858 .