Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не путать с 1,1,1-трифторэтаном .
1,1,1-трихлорэтан
Скелетная формула 1,1,1-трихлорэтана
Модель заполнения пространства 1,1,1-трихлорэтана
Имена
Предпочтительное название IUPAC
1,1,1-трихлорэтан
Другие имена
1,1,1-TCA, метилхлороформ, хлоротен, растворитель 111, R-140a, генклен
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.688 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
  • InChI = 1S / C2H3Cl3 / c1-2 (3,4) 5 / h1H3 проверитьY
    Ключ: UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / C2H3Cl3 / c1-2 (3,4) 5 / h1H3
    Ключ: UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYAP
  • ClC (Cl) (Cl) С
Характеристики
C 2 H 3 Cl 3 или CH 3 CCl 3
Молярная масса133,40 г / моль
ВнешностьБесцветная жидкость
Запахмягкий, похожий на хлороформ [1]
Плотность1,32 г / см 3
Температура плавления -33 ° С (-27 ° F, 240 К)
Точка кипения 74 ° С (165 ° F, 347 К)
0,4% (20 ° C) [1]
0,480 г / литр при 20 ° C [2]
Давление газа100 мм рт. Ст. (20 ° C) [1]
Опасности
Основные опасностиВоздействие озонового слоя. Раздражает верхние дыхательные пути. Вызывает сильное раздражение и отек глаз.
R-фразы (устаревшие)R19 R20 R40 R59 R66
S-фразы (устаревшие)S9 S16 S24 S25 S46 S59 S61
NFPA 704 (огненный алмаз)
3
1
1
Пределы взрываемости7,5% -12,5% [1]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD 50 ( средняя доза )
9600 мг / кг (перорально, крыса)
6000 мг / кг (перорально, мышь)
5660 мг / кг (перорально, кролик) [3]
ЛК 50 ( средняя концентрация )
3911 частей на миллион (мышь, 2 часа)
18000 частей на миллион (крыса, 4 часа) [3]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 350 частей на миллион (1900 мг / м 3 ) [1]
REL (рекомендуется)
C 350 частей на миллион (1900 мг / м 3 ) [15 минут] [1]
IDLH (Непосредственная опасность)
700 страниц на миллион [1]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Органическое соединение , 1,1,1-трихлорэтан , известный также как метилхлороформ , является хлоралканем . Эта бесцветная жидкость со сладким запахом когда-то производилась в промышленных масштабах в больших количествах для использования в качестве растворителя . [4] Он регулируется Монреальским протоколом как озоноразрушающее вещество, и его использование быстро прекращается.

Производство [ править ]

О 1,1,1-трихлорэтане впервые сообщил Анри Виктор Реньо в 1840 году. В промышленности он обычно производится в двухстадийном процессе из винилхлорида . На первом этапе винилхлорид реагирует с хлористым водородом при 20-50 ° C с образованием 1,1-дихлорэтана :

CH 2 = CHCl + HCl → CH 3 CHCl 2

Эта реакция катализируется с помощью различных кислот Льюиса , главным образом , хлорид алюминия , хлорид железа (III) , или хлорида цинка . 1,1-дихлорэтан затем превращается в 1,1,1-трихлорэтан реакцией с хлором при ультрафиолетовом облучении:

CH 3 CHCl 2 + Cl 2 → CH 3 CCl 3 + HCl

Эта реакция протекает с выходом 80-90%, и побочный продукт хлористый водород может быть возвращен на первую стадию процесса. Основным побочным продуктом является родственное соединение 1,1,2-трихлорэтан , от которого 1,1,1-трихлорэтан можно отделить перегонкой .

Несколько меньшее количество 1,1,1-трихлорэтана получают в результате реакции 1,1-дихлорэтена и хлористого водорода в присутствии катализатора хлорида железа (III) :

CH 2 = CCl 2 + HCl → CH 3 CCl 3

1,1,1-Трихлорэтан продается со стабилизаторами, поскольку он нестабилен по отношению к дегидрохлорированию и разрушает некоторые металлы. Стабилизаторы составляют до 8% рецептуры, включая акцепторы кислоты (эпоксиды, амины) и комплексообразователи .

Использует [ редактировать ]

1,1,1-Трихлорэтан обычно считается неполярным растворителем. Благодаря хорошей поляризуемости атомов хлора он является превосходным растворителем для органических соединений, которые плохо растворяются в углеводородах, таких как гексан . Это отличный растворитель для многих органических материалов, а также один из наименее токсичных хлорированных углеводородов . До Монреальского протокола он широко использовался для очистки металлических деталей и печатных плат , как растворитель фоторезиста в электронной промышленности, как пропеллент аэрозоля , как добавка к смазочно-охлаждающей жидкости и как растворитель для чернил, красок, клеев., и другие покрытия. 1,1,1-Трихлорэтан также используется в качестве инсектицидного фумиганта .

Это также был стандартный очиститель для фотопленки (фильмов / слайдов / негативов и т. Д.). Другие общедоступные растворители повреждают эмульсию и поэтому не подходят для этого применения. Стандартная замена Forane 141 намного менее эффективна и имеет тенденцию оставлять остатки. 1,1,1-Трихлорэтан использовался в качестве разбавителя в корректирующих жидких продуктах, таких как жидкая бумага . Во многих его приложениях ранее использовался четыреххлористый углерод (который был запрещен в потребительских товарах США в 1970 году). В свою очередь, 1,1,1-трихлорэтан сейчас заменяется другими растворителями в лаборатории. [5]

Безопасность [ править ]

Хотя 1,1,1-трихлорэтан не так токсичен, как многие аналогичные соединения, он действует как депрессант центральной нервной системы и может вызывать эффекты, аналогичные эффектам отравления этанолом , включая головокружение , спутанность сознания и, в достаточно высоких концентрациях, бессознательное состояние и смерть. [6] Сообщалось о смертельных отравлениях и заболеваниях, связанных с преднамеренным вдыханием трихлорэтана. [7] [8] [9] [10] Удаление химического вещества из корректирующей жидкости началось из-за Предложения 65, объявляющего его опасным и токсичным. [11] [12]

Продолжительный контакт кожи с жидкостью может привести к удалению жиров с кожи , что приведет к хроническому раздражению кожи. Исследования на лабораторных животных показали, что 1,1,1-трихлорэтан не задерживается в организме в течение длительного времени. Однако хроническое воздействие связывают с нарушениями работы печени, почек и сердца. Беременным женщинам следует избегать воздействия, так как соединение связано с врожденными дефектами у лабораторных животных (см. Тератогенез ).

Атмосферная концентрация [ править ]

Таймсерии 1,1,1-трихлорэтана на разных широтах.

Монреальский протокол нацелен на 1,1,1-трихлорэтан как на одно из соединений, ответственных за разрушение озонового слоя, и запретил его использование с 1996 года. С тех пор его производство и использование были прекращены во всем мире. Его присутствие в атмосфере быстро сократилось из-за его относительно короткого срока службы, составляющего около 5 лет. [13]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f g Карманное руководство NIOSH по химической опасности. «# 0404» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ "Международная программа по химической безопасности, критерии гигиены окружающей среды 136" . Всемирная организация здравоохранения, Женева. 1990 . Проверено 25 декабря 2017 .
  3. ^ a b «Метилхлороформ» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Manfred Rossberg, Вильгельм Lendle, Герхард Pfleiderer, Адольф Tögel, Эберхард Людвиг Дрейер, Ernst Langer, Heinz Rassaerts, Питер Kleinschmidt, Heinz Strack, Ричард Кук, Uwe Бек, Карл-Август Липпер, Теодор Р. Torkelson, Экхард Löser, Клаус К. Бейтель, Тревор Манн «Хлорированные углеводороды» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2006, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_233.pub2 .
  5. ^ Использование озоноразрушающих веществ в лабораториях. TemaNord 516/2003 архивации 2008-02-27 в Wayback Machine
  6. ^ Токсикологический профиль 1,1,1-трихлорэтана. Архивировано 9 мая2008 г. в Wayback Machine , Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR). 2006 г.
  7. ^ Король, Грегори С .; Smialek, John E .; Траутман, Уильям Г. (15 марта 1985 г.). «Внезапная смерть подростков в результате вдыхания корректирующей жидкости для пишущей машинки» . JAMA: Журнал Американской медицинской ассоциации . 253 (11): 1604–1606. DOI : 10,1001 / jama.253.11.1604 . PMID 3974043 . Архивировано 23 февраля 2013 года . Проверено 5 января 2010 . Мы описываем четыре случая внезапной смерти подростков, связанных с нюханием корректирующей жидкости для пишущей машинки, произошедших в период с 1979 по середину 1984 года. 
  8. ^ D'costa, DF; Гунасекера, Н.П. (август 1990 г.). «Смертельный отек мозга в результате злоупотребления трихлорэтаном» . Журнал Королевского медицинского общества . 83 (8): 533–534. DOI : 10.1177 / 014107689008300823 . PMC 1292788 . PMID 2231588 .  
  9. ^ Winekab, Чарльз L .; Wahba, Wagdy W .; Хьюстон, Роберт; Розин, Леон (6 июня 1997 г.). «Смертельное вдыхание 1,1,1-трихлорэтана». Международная криминалистическая экспертиза . 87 (2): 161–165. DOI : 10.1016 / S0379-0738 (97) 00040-6 . PMID 9237378 . 13-летний мужчина был найден мертвым в лесу после вдыхания 1,1,1-трихлорэтана (ТХЭ). 
  10. ^ Водка, Ричард М .; Джеонг, Эрвин WS (1 января 1989 г.). «Сердечные эффекты вдыхаемой жидкости для коррекции пишущей машинки» . Анналы внутренней медицины . 110 (1): 91–92. DOI : 10.7326 / 0003-4819-110-1-91_2 . PMID 2908837 . Архивировано 14 апреля 2013 года . Проверено 5 января 2010 . 
  11. ^ Загон, Ричард С. (29 сентября 1989). «Gillette соглашается удалить токсичные вещества из своей корректирующей жидкости для бумаги» . Лос-Анджелес Таймс . Сакраменто. Архивировано 15 июля 2012 года . Проверено 5 января 2010 года .
  12. ^ Эстрин, Норман Ф .; Акерсон, Джеймс М. (2000). «Предложение 65» . Косметическое регулирование в конкурентной среде . Нью-Йорк, Нью-Йорк: Марсель Деккер . п. 138. ISBN 0-8247-7516-3. Проверено 5 января 2010 года . Gillette согласился изменить формулировку продукта, чтобы он не создавал риска, требующего предупреждения по Предложению 65.
  13. ^ «Глава 8, Таблица 8.A.1». AR5 Изменение климата 2013: Основы физических наук . п. 733.

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Доэрти, RE (2000). «История производства и использования тетрахлорметана, тетрахлорэтилена, трихлорэтилена и 1,1,1-трихлорэтана в США: Часть 2 - Трихлорэтилен и 1,1,1-трихлорэтан». Экологическая экспертиза . 1 (2): 83–93. DOI : 10,1006 / enfo.2000.0011 . S2CID  97370778 .