Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Реакция Бингелов в химии фуллеренов является фуллерна реакцией циклопропанирования к метанофуллерен впервые обнаружен К. Бингел в 1993 году с бромом производного диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии основания , такие как гидрид натрия или DBU . [1] Предпочтительными двойными связями для этой реакции на поверхности фуллерена являются более короткие связи на стыках двух шестиугольников (6-6 связей), а движущей силой является снятие стерической деформации .

Реакция важна в области химии, поскольку она позволяет ввести полезные расширения в сферу фуллерена. Эти расширения изменяют их свойства, например растворимость и электрохимическое поведение, и, следовательно, расширяют диапазон потенциальных технических применений.

Реакция Бингеля.

Механизм реакции [ править ]

Механизм реакции для этой реакции следующий: основание отщепляет кислый протон малоната, образуя карбанион или енолят, который реагирует с электронно-дефицитной двойной связью фуллерена при нуклеофильном присоединении . Это, в свою очередь, генерирует карбанион, который замещает бром при нуклеофильном алифатическом замещении при замыкании внутримолекулярного цикла циклопропанового кольца.

Механизм реакции Бингеля: E сильная электроноакцепторная группа , L уходящая группа

Сфера [ править ]

Реакция Бингеля - популярный метод в химии фуллеренов. Малонат (функционализированный с галогенида атомом) часто получали на месте в смеси основания и тетрабромметана или йода . [2] Также известно, что реакция протекает с заменой сложноэфирных групп на алкиновые группы в диалкинилметанофуллеренах . [2]

Реакция Бингеля фуллерена со сложным эфиром малоновой кислоты и а) гидридом натрия или DBU в толуоле при комнатной температуре, выход 45%.

Альтернативой реакции Бингеля является реакция фуллерена и диазометана . Сложные эфиры N- (дифенилметилен) глицината [3] в реакции Бингеля принимают другой конъюгированный курс и реагируют с фуллереном дигидропирролом .

Реакция Бингеля с сложным эфиром N- (дифенилметилен) глицината

Реакция Ретро-Бингеля [ править ]

Существуют протоколы удаления метано-группы на основе электролитического восстановления [4] [5] или амальгамированного магния . [6]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Bingel, Карстен (1993). "Cyclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte . 126 (8): 1957. DOI : 10.1002 / cber.19931260829 .
  2. ^ a b Йосуке Накамура; Масато Сузуки; Юми Имаи и Джун Нисимура (2004). «16». Орг. Lett. 6 (16): 2797–2799. DOI : 10.1021 / ol048952n . PMID 15281772 .  
  3. ^ Грэм Э. Болл; Гленн А. Берли; Лейла Чакер; Билл С. Хокинс; Джеймс Р. Уильямс; Пол А. Келлер и Стивен Г. Пайн (2005). «Структурное изменение продуктов моно- и бис-присоединения из реакций присоединения сложных эфиров N- (дифенилметилен) глицината к [60] фуллерену в условиях Бингеля». J. Org. Chem. 70 (21): 8572–8574. DOI : 10.1021 / jo051282u . PMID 16209611 .  
  4. ^ Кессинджер, Роланд; Грубый, Жанна; Херрманн, Андреас; Рюттиманн, Маркус; Эчегойен, Луис; Дидерих, Франсуа (1998). «Получение энантиомерно чистого C76 с помощью общего электрохимического метода удаления ди (алкоксикарбонил) метано-мостиков из метанофуллеренов: реакция Ретро-Бингеля». Angewandte Chemie International Edition . 37 (13–14): 1919. doi : 10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980803) 37: 13/14 <1919 :: AID-ANIE1919> 3.0.CO; 2-X .
  5. ^ Эрранц, М. Ангелес; Кокс, Чарльз Т .; Эчегойен, Луис (2003). «Реакции ретроциклопропанирования фуллеренов: полный анализ продукта». Журнал органической химии . 68 (12): 5009–12. DOI : 10.1021 / jo034102u . PMID 12790625 . 
  6. ^ Moonen, Nicolle NP; Тильген, Карло; Дидерих, Франсуа; Эчегойен, Луис (2000). «Химическая реакция ретро-Бингеля: селективное удаление бис (алкоксикарбонил) метано-аддендов из C60 и C70 с амальгамированным магнием». Химические связи (5): 335. DOI : 10.1039 / a909704j .