 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Диэтилмалонат [1] | |
| Предпочтительное название IUPAC Диэтилпропандиоат | |
| Другие имена Диэтилмалонат | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| Сокращения | DEM |
| 774687 | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.003.006  |
| Номер ЕС |
|
| MeSH | Диэтил + малонат |
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| С 7 Н 12 О 4 | |
| Молярная масса | 160,17 г / моль |
| Внешность | бесцветная жидкость |
| Плотность | 1,05 г / см 3 , жидкость |
| Температура плавления | -50 ° С (-58 ° F, 223 К) |
| Точка кипения | 199 ° С (390 ° F, 472 К) |
| незначительный | |
| Кислотность (p K a ) | 14 |
| -92,6 · 10 −6 см 3 / моль | |
| Опасности | |
| Основные опасности | Вредно (X), Легковоспламеняющееся (F) |
| Паспорт безопасности | MSDS Оксфордского университета |
| точка возгорания | 200 ° С (392 ° F, 473 К) |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Диметилмалонат малоновой кислоты |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Диэтилмалонат , также известный как DEM , является диэтиловый эфир из малоновой кислоты . Это происходит естественно в винограде и клубники в виде бесцветной жидкости с яблоком -like запахом и используется в парфюмерии . Он также используется для синтеза других соединений, таких как барбитураты , искусственные ароматизаторы , витамин B 1 и витамин B 6 .
Структура и свойства [ править ]
Малоновая кислота - довольно простая дикарбоновая кислота с двумя близкими карбоксильными группами . При образовании диэтилмалоната из малоновой кислоты гидроксильная группа (-ОН) на обеих карбоксильных группах заменяется этоксигруппой (-OEt; -OCH 2 CH 3 ). Метиленовая группа (-CH 2 -) в середине малоновой части молекулы диэтилмалоната соседствует с двумя карбонильными группами (-C (= O) -). [2]
Атомы водорода на углероде, соседнем с карбонильной группой в молекуле, значительно более кислые, чем атомы водорода на углероде, соседнем с алкильными группами (до 30 порядков). (Это известно как α-положение по отношению к карбонилу.) Атомы водорода на атоме углерода, примыкающем к двум карбонильным группам, даже более кислые, потому что карбонильные группы помогают стабилизировать карбанион, возникающий в результате удаления протона из метиленовой группы между их.
Степень резонансной стабилизации сопряженного основания этого соединения изображена тремя резонансными формами ниже:
Подготовка [ править ]
Диэтилмалонат может быть получен взаимодействием натриевой соли хлоруксусной кислоты с цианидом натрия с последующим гидролизом полученного нитрила основанием с получением натриевой соли малоновой кислоты. Этерификация Фишера дает диэтилмалонат:
Реакции [ править ]
Синтез малонового эфира [ править ]
Одно из основных применений этого соединения - синтез эфира малоновой кислоты . Карбанион ( 2 ), образованный реакцией диэтилмалоната ( 1 ) с подходящим основанием, может быть алкилирован подходящим электрофилом . Это алкилированное 1,3-дикарбонильное соединение ( 3 ) легко подвергается декарбоксилированию с потерей диоксида углерода с образованием замещенной уксусной кислоты ( 4 ):
В общем, соли алкоксидного аниона, алкильная часть которого соответствует той, которая используется в указанном выше алкилировании, являются предпочтительными в качестве основания. Использование обычного основания может давать продукты гидролиза основания - например, гидроксид натрия просто дает малонат натрия и спирт - в то время как другие соли алкоксида вызывают скремблирование при переэтерификации . Только «такой же» анион алкоксида, как тот, который использовали для алкилирования депротонированного активного метиленового сайта, предотвратит как гидролиз оснований, так и переэтерификацию.
Другие реакции [ править ]
Как и многие другие сложные эфиры, это соединение претерпевает конденсацию сложного эфира Клайзена . Преимущество использования этого соединения заключается в том, что предотвращаются нежелательные реакции самоконденсации. Как и другие сложные эфиры, это соединение подвергается бромированию в альфа-положении. [3]
Диэтилмалонат может быть нитрозирован избытком нитрита натрия в уксусной кислоте с получением диэтилоксиминомалоната, каталитический гидрогенолиз которого в этаноле над Pd / C дает диэтиламиномалонат (DEAM). ДЭАМ может быть ацетилирован для получения диэтилацетамидомалоната (полезного в синтезе аминокислот) или может быть добавлен с 3-замещенными 2,4-дикетонами к кипящей уксусной кислоте для получения с максимальным выходом различных замещенных этилпиррол-2-карбоксилатов, представляющих интерес синтез порфиринов. (См. JB Paine III, D. Dolphin, J. Org. Chem. 1985, 50, 5598-5604.)
Ссылки [ править ]
- ^ «малоновая кислота» признана действительным, подтвержденным экспертами названием для того, что систематически называлось бы «пропандиовой кислотой» согласно ChemSpider .
- ^ "ИК-спектр малоновой кислоты" . Архивировано из оригинала на 2010-06-26 . Проверено 14 февраля 2010 .
- ^ CS Палмер и PW McWherter. «Этилброммалонат» . Органический синтез .; Сборник , 1 , стр. 245
