В координационной химии , A преодоление лиганд представляет собой лиганд , который соединяет два или более атомов, как правило , ионы металлов. [1] Лиганд может быть атомным или многоатомным. Практически все сложные органические соединения могут служить мостиковыми лигандами, поэтому термин обычно ограничивается небольшими лигандами, такими как псевдогалогениды, или лигандами, которые специально предназначены для связывания двух металлов.
При названии комплекса, в котором один атом связывает два металла, мостиковому лиганду предшествует греческая буква мю, μ , [2] с индексом, обозначающим количество металлов, связанных с мостиковым лигандом. μ 2 часто обозначают просто μ. При описании координационных комплексов следует проявлять осторожность, чтобы не путать μ с η («эта»), которая относится к тактильности . Лиганды, которые не являются мостиковыми, называются концевыми лигандами .
Список мостиковых неорганических лигандов [ править ]
Известно, что практически все лиганды являются мостиковыми, за исключением аминов и аммиака . [3] Общие неорганические мостиковые лиганды включают большинство обычных анионов.
| Мостиковый лиганд | Имя | Пример |
|---|---|---|
| ОЙ- | гидроксид | [Fe 2(ОЙ) 2(ЧАС 2O) 8] 4+ , см. Olation |
| O 2- | окись | [Cr 2О 7] 2− , см. Полиоксометаллат |
| SH- | гидросульфидо | Cp 2Пн 2(SH) 2S 2 |
| NH- 2 | амидо | HgNH 2Cl |
| № 3- | нитрид | [Ir 3N (SO 4) 6(ЧАС 2O) 3] 4– , см. Нитридокомплекс металла |
| CO | карбонил | Fe 2(CO) 9, см мостиковый карбонил |
| Cl- | хлористый | Nb 2Cl 10, см галогенидные лиганды |
| ЧАС- | гидрид | B 2ЧАС 6 |
| CN- | цианид | ок. Fe 7(CN) 18( берлинская лазурь ), см. цианометаллат |
| PPh- 2 | дифенилфосфид | см. фосфидокомплексы переходных металлов |
Многие простые органические лиганды образуют прочные мостики между металлическими центрами. Многие общие примеры включают органические производные вышеуказанных неорганических лигандов (R = алкил, арил): OR-
, SR-
, NR-
2, NR 2- (имидо), PR-
2(фосфидо, обратите внимание на двусмысленность с предыдущей записью), PR 2- (фосфинидино) и многие другие.
Примеры [ править ]
- Соединения и комплексы с мостиковыми лигандами
В этом рутениевом комплексе ( (бензол) дихлорид дихлорида рутения ) два хлоридных лиганда являются концевыми, а два - мостиковыми μ 2 .
Пиразин является мостиковым лигандом в этом соединении дирутения, называемом комплексом Крейца-Таубе .
В кобальтовом кластере Co
3(CO)
9(Cт
Bu) , CтBu- лиганд является трехкомпонентным, хотя этот аспект обычно не указывается в формуле.В додекарбониле трижелеза два лиганда CO являются мостиковыми, а десять - концевыми лигандами. Концевые и мостиковые лиганды CO быстро меняются местами.
В NbCl 5 имеется два мостиковых и восемь концевых хлоридных лигандов.
Кластер [Au
6C (PPh
3)
6] 2+ содержит µ 6 - карбидный лиганд, хотя, опять же, обозначение «µ» обычно не используется.В триоксиде рения все оксидные лиганды имеют µ 2 . Эти оксидные лиганды «склеивают» металлические центры.
В случае ZrCl4, присутствуют как концевые, так и двояковыпуклые хлоридные лиганды.
В ацетате родия (II) четыре ацетатные группы являются мостиковыми лигандами.
В ВО (ВПО
4) · 0,5H 2 O , пары центров ванадия (IV) соединены водными лигандами. [4]
Связь [ править ]
Для двухмостиковых (μ 2 -) лигандов двумя ограничивающими представлениями являются четырехэлектронные и двухэлектронные связывающие взаимодействия. Эти случаи проиллюстрированы в химии основных групп [Me
2Al (μ 2 -Cl)]
2и [я
2Al (μ 2 -Me)]
2. Этот анализ усложняет возможность соединения металл-металл. Вычислительные исследования показывают, что связь металл-металл отсутствует во многих соединениях, где металлы разделены мостиковыми лигандами. Например, расчеты показывают, что Fe2(CO)9не имеет связи железо-железо из-за 3-центральной 2-электронной связи с участием одного из трех мостиковых лигандов CO. [5]
Полифункциональные лиганды [ править ]
Полифункциональные лиганды могут присоединяться к металлам разными способами и, таким образом, могут связывать металлы различными способами, включая совместное использование одного атома или использование нескольких атомов. Примерами таких многоатомных лигандов являются оксоанионы CO2- 3и соответствующие карбоксилаты , ПО3- 4, и полиоксометаллаты . Было разработано несколько фосфорорганических лигандов, связывающих пары металлов, хорошо известным примером является Ph2PCH2PPh2.
См. Также [ править ]
- Мостиковый карбонил
Ссылки [ править ]
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « мостиковый лиганд ». DOI : 10,1351 / goldbook.B00741
- ^ Международный союз чистой и прикладной химии (2005). Номенклатура неорганической химии (Рекомендации ИЮПАК 2005 г.). Кембридж (Великобритания): RSC - IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . С. 163–165. Электронная версия.
- ^ Вернер, Х. (2004). «Путь в мост: новый способ связывания третичных фосфанов, арсанов и стибанов». Энгью. Chem. Int. Эд. 43 (8): 938–954. DOI : 10.1002 / anie.200300627 . PMID 14966876 .
- ^ Ку, Х.-Дж .; Whangbo, M .; VerNooy, PD; Torardi, CC; Маршалл, WJ (2002). "Рост потока ванадилпирофосфата, (VO) (2) P (2) O (7), и спин-димерный анализ спин-обменных взаимодействий (VO) (2) P (2) O (7) и гидрофосфата ванадила» , VO (HPO (4)). 0,5H (2) O ". Неорг. Chem . 41 (18): 4664–72. DOI : 10.1021 / ic020249c . PMID 12206689 .
- ^ a b Грин, JC; Зеленый, MLH; Паркин, Г. (2012). «Возникновение и представление трехцентровых двухэлектронных связей в ковалентных неорганических соединениях». Chem. Commun . 2012 (94): 11481–503. DOI : 10.1039 / c2cc35304k . PMID 23047247 .
