Дигидроксиметилиден представляет собой химическое соединение с формулой C (OH) 2 . Это является нестабильным таутомером из муравьиной кислоты . Нет никаких доказательств того, что это соединение существует в растворе, но молекула была обнаружена в газовой фазе. [1] Известно много родственных карбенов , хотя они часто являются временными. [2]
Имена | |||
---|---|---|---|
Предпочтительное название IUPAC Дигидроксиметилиден | |||
Систематическое название ИЮПАК Дигидроксиметилиден [ необходима ссылка ] (заместитель) Дигидроксидокарбон (2 •) [ необходима ссылка ] (добавка) | |||
Другие названия Угольная (II) кислота Углеродистая кислота | |||
Идентификаторы | |||
3D модель ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
MeSH | Дигидроксикарбен | ||
PubChem CID | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Характеристики | |||
С Н 2 О 2 | |||
Молярная масса | 46,025 г · моль -1 | ||
Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Муравьиная кислота Гидроксид свинца (II) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
Продукция и свойства
Dihydroxymethylidene производится в газовой фазе с помощью высокого вакуума флэш вакуумного пиролиза из щавелевой кислоты :
- С 2 О 4 Н 2 → С (ОН) 2 + СО 2
Частица представляет собой изогнутую молекулу с углом O-C-O 105,6 ° для полностью транс- ротамера C 2v . Хотя он стабилен при 10 К, при более высоких температурах он изомеризуется в муравьиную кислоту .
Карбонит
Основание, сопряженное с дигидроксикарбеном, представляет собой карбонит- анион , CO2-
2. Соли щелочных металлов , такие как Li
2CO
2, К
2CO
2, а Cs
2CO
2, Наблюдались при 15 K . [3] [4] Из-за неподеленной пары на атоме углерода, соли карбонит-иона протонируются с образованием формиата и муравьиной кислоты , а не карбена.
При более низких концентрациях металлов соли одновалентных анионов CO-
2были предпочтительнее CO2-
2. Карбонит не обнаруживался при использовании натрия в качестве металла. [4] Карбониты щелочных металлов, полученные в криогенных экспериментах, разложились до соответствующего карбоната (с выделением монооксида углерода ) или оксалата . [3] [4] Карбонит-ион быстро превращается в карбонат в присутствии кислорода . [5] [6]
Присутствие ионов карбоните было предложено , чтобы иметь отношение к поглощению моноксида углерода на оксид кальция и оксид магния [5] и на цери . [6] В первом было высказано предположение, что атом углерода присоединяется посредством координационной ковалентной связи к атому кислорода от субстрата через свои свободные связи. [5] В этих контекстах, похоже, что ион карбонита реагирует с избытком монооксида углерода с образованием аниона со структурой кетена , O = C = CO.2-
2. [5]
Данные инфракрасной спектроскопии подтверждают ранее проведенные теоретические исследования о том, что карбонитовый анион имеет изогнутую структуру с углом O-C-O, изменяющимся от 120 ° до 130 ° в зависимости от контекста. Атомы металла взаимодействуют с обоими атомами кислорода. Однако были обнаружены два геометрических расположения солей лития и цезия, только одно из которых было симметричным относительно двух атомов кислорода. [3] [4]
Рекомендации
- ^ Шрайнер, Питер Р .; Райзенауэр, Ханс Петер «Спектроскопическая идентификация дигидроксикарбена» Angewandte Chemie International Edition (2008), том 47, 7071-7074. DOI : 10.1002 / anie.200802105
- ^ М. Джонс, младший, Р. А. Мосс, в «Реакционной промежуточной химии», отредактированный Р. А. Мосс, М. С. Платц, М. Джонс, младший, Wiley-Interscience, Хобокен, 2004.
- ^ a b c Закья Х. Кафафи, Роберт Х. Хауге, У. Эдвард Биллапс и Джон Л. Маргрейв (1983) Активация диоксида углерода металлическим литием. 1. Инфракрасные спектры Li+CO- 2, Ли+C2О- 4, и Ли2+ 2CO2- 2в матрицах инертных газов . Журнал Американского химического общества, том 183, страницы 3886-3893. DOI : 10.1021 / ja00350a025
- ^ a b c d Закья Х. Кафафи, Роберт Х. Хауге, У. Эдвард Биллапс и Джон Л. Маргрейв (1984), Активация углекислого газа щелочными металлами. 2. Инфракрасные спектры M+CO- 2и M2+ 2CO2- 2в матрицах аргона и азота . Неорганическая химия, том 23, страницы 177-183. DOI : 10.1021 / ic00170a013 .
- ^ a b c d М. А. Бабаева, А. А. Цыганенко (1987), Инфракрасное спектроскопическое свидетельство образования карбонита CO2- 2ионы во взаимодействии CO с основными поверхностями оксидов. Письма о кинетике и катализе реакций, том 34, выпуск 1, страницы 9–14. DOI : 10.1007 / BF02069193
- ^ a b Бине, Клод; Ахмед Бадри; Магали Бутонне-Кизлинг; Жан-Клод Лавалле (1994). "FTIR-исследование адсорбции окиси углерода на оксиде церия: CO2-
2карбоните дианион адсорбируется виды». Журнал химического общества, Фарадей Сделка . 90 (7):. 1023-1028 DOI : 10.1039 / FT9949001023 .